第11章--紫外-可见分光光度法课件课件.pptVIP

*1第11章紫外-可见分光光度法

UltravioletandVisibleSpectrophotometry;UV-vis基本原理吸收光谱和分子结构的关系紫外可见分光光度计定性和定量的方法

*2分光光度法（吸光光度法）是基于被测物质对光具有选择吸收的特性而建立的分析方法。??射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可见光光是一种电磁波

2005-123光的波粒二象性波动性粒子性??E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应E：光子的能量（J,焦耳）?：光子的频率（Hz,赫兹）?：光子的波长（cm）c：光速（2.9979?1010cm.s-1）h：Plank常数（6.6256?10-34J.s焦耳.秒）波数

电磁辐射与物质的相互作用基态激发态?Eh?=?E吸收辐射发射

*511.1基本原理1.概述紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外光区:200-380nm(3)可见光区:380-780nm250300350400nm1234eλ可用于结构鉴定和定量分析。电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。

*62、吸收曲线的讨论：①以波长（?）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘制吸光度随波长的变化可得一曲线，此曲线即为吸收光谱。③不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。④吸收曲线可以提供物质的结构信息—定性分析的依据之一。②同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度（吸收峰）最大处对应的波长称为最大吸收波长(λmax)

*9能级跃迁?电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。?即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。

*10讨论：（1）转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.05eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；（2）振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；（3）电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱；

*11（4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据；（5）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有时可能相同，但εmax不一定相同；（6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。

*12当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程（溶液的厚度）成正比关系－－Lambert-Beer定律－－－光吸收定律数学表达：其中，A:吸光度，T:透射比，E:比例常数，l:溶液厚度，c:溶液浓度注意：平行单色光均相介质无发射、散射或光化学反应11.1.2Lambert-Beer定律

*分析化学13吸光度与透光率AbsorbanceandtransmittanceT：透光率A：吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%

*14l吸光液层的厚度，光程，cmc吸光物质的浓度,1g/100mL,1mol/LE比例常数入射光波长物质的性质温度取值与浓度的单位相关c：1mol/LE??摩尔吸光系数，L·mol–1·cm-1c:1g/100mL比吸光系数，mL·g–1·cm-1E?换算关系：

C=2.00mg/100ml=0.002g/100mlA=ECl氯霉素(M=323.15)的水溶液，用纯品配制100ml含有2.00mg的水溶液，?=278nm,l=1cm,A=0.614，求?、。吸光系数（计算示例）

*分析化学161、介质不均匀引起的偏离：胶体、乳浊液或悬浮物质吸收、散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯2、由于溶液本身的化学