定位规则、多环及非苯.pptVIP

较好的合成路线01有致钝基团，02不会多取代。03Wolff-Kishner还原04（碱性体系）05Clemmensen还原06（酸性体系）07取代基对亲电反应的影响，苯环上取代基的分类，致活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。01双取代基对反应取向的影响。位阻对反应取向的影响。03用诱导和共轭电子效应反应解释取代基对反应活性的影响及定位作用。反应中间体的相对稳定性分析。02取代基的定位作用在合成中的应用。04小结：7.7联苯及其衍生物联苯及其衍生物，是指芳环与芳环以单键直接相连的化合物。工业上，利用苯蒸气通过在700℃以上高温的红热铁管热解可以得到联苯实验室中，碘苯与铜粉共热可制得联苯：0102联苯的制备联苯的反应联苯可以看作是苯的一个氢原子被另一个苯基所取代，而苯基是邻对位定位基。当联苯发生亲电取代反应时，新的取代基主要进入到苯环的对在联苯分子中，由于两个苯环是通过碳碳单键相连接，因此，两个苯环可以围绕两环间的单键作相对旋转。当两个环的邻位有较大的取代基时，由于取代基的空间阻碍，环间的自由旋转受到限制，从而使两个平面不在同一平面上，这样就有可能形成以下两种异构体：联苯的异构01040203两个或两个以上的苯环，以一边或多边互相并联而成的化合物，称为稠环芳香烃。稠环芳烃的母体采用单译名，芳环中各个碳原子位次也有固定编号命名naphthaleneanthracenephenanthrene7.8稠环芳烃2-甲基萘或β-甲基萘萘的1、4、5、8位也称为α位；2、3、6、7位称为β位如果几个苯环通过一边或两边并联结合成横排线状的苯稠环，除萘、蒽用特定名称外，一般命名为并几苯。部分含4个以上苯环的稠环芳烃的结构和名称如下萘的性质A.亲电取代萘的结构萘环上二元取代反应的定位规则B.氧化反应C.还原反应（一）萘萘1.1萘的结构X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。∴萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。萘的离域能为255KJ/mol＜152×2＝304KJ/mol(苯的离域能为152KJ/mol)所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。杂化轨道理论的解释：1.2萘的性质萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。A．亲电取代卤代：在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到α-氯萘：物理性质：白色结晶，易升华，m.p85℃，b.p218℃。化学性质：萘比苯活泼，萘的α－位更活泼。②硝化：③磺化：萘的β衍生物的制备：对于一般的亲电试剂，如果没有因基团体积太大而导致的明显空间效应，萘的亲电取代反应一般发生在α位，主要得到α取代产物。只有萘的磺化容易得到β取代产物，即β-萘磺酸。因此萘的其他β衍生物常常可以通过β-萘磺酸来制取。７.６芳烃定位规则主要内容苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类，致活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释。亲电取代中间体的稳定性分析。双取代基的定位作用，位阻对定位的影响。取代基的定位作用在合成中的应用。复习：苯环上的亲电取代机理问题：苯环上已有取代基时，取代在何处？邻位取代(o-)间位取代(m-)对位取代(p-)?一.取代基对亲电取代的影响取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向一些实验结果R反应温度邻位取代对位取代间位取代反应速度H55~60oC1CH330oC58%38%4%25Cl60~70oC30%70%微量0.03NO295oC6%1%93%10－4取代基的分类如：致钝基团（亲电取代反应比苯慢）（activatinggroupsanddeactivatinggroups)致活基团和致钝基团（考虑对反应活性及速度的影响）（亲电取代反应比苯快）致活基团取代基对反应的影响的其它例子1OH为强致活基团，反应很快，无需Fe催化。2为弱亲电试剂，只与活化芳环反应。3规律：环上有钝化基时，不能发生Friedel-Crafts反应4硝化反应难进行。5少量6不能二取代7邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响）如：邻对位定位基（邻对