第三章糖和苷类.pptx

第三章糖和苷类;(一)单糖(Monosaccharides);六碳酮糖:;此外还有一些特殊得糖及衍生物;单糖由于有手性碳,因此有旋光异构体,我们复习一下糖得构型。;成环状半缩醛结构后,端基C上得－OH与决定D或L手性C上得－OH同侧为?—型异侧为α—型。;单糖Hawarth式得绝对构型主要看成环C上得取代基,向上为D—型向下为L—型。端基异构体看端基C上—OH与成环C上取代基同侧为?—型异侧为α—型。因此可以总结为:;;9;(二)低聚糖(Oligosaccharides);自然界得三糖(指游离糖)一般说就是以蔗糖为基本结构,再接上另一个糖而成非还原糖,称蔗糖系列或蔗糖族,例:;(三)多聚糖(Polysaccharides);习惯以化学结构进行得分类,我们主要按结构分类顺序看看中药中常见得多糖:;(2)淀粉(Starch);支链淀粉与直链淀粉在淀粉中得比例为1:3～4。因此,淀粉不溶于冷水和乙醇等有机试剂,溶于热水呈粘胶状。;(3)其她葡聚糖;2、杂多糖(heterosaccharides);(2)树胶(gum);3、菌类多糖;4、动物多糖;第二节苷类(glycosides);二、结构分类;按苷元连糖得多少及类型分;按苷键原子不同分;2、酚苷;4、氰苷;5、吲哚苷;(三)N—苷;三、苷得一般性质;(三)溶解性;(四)苷键得裂解;依照这些影响苷水解得因素,我们可以总结出苷键酸催化水解得规律。;④吡喃糖苷中,吡喃环C5上取代基越大越难水解,水解速度为:;两相酸水解:;如:;3、乙酰解:;如HolotoxinA(三萜皂苷,抗真菌)得乙酰解;4、氧化开裂法(Smith降解水解法);如:人参皂苷Rg1得水解;另外从Smith降解水解法所得水解产物多元醇,有助于推测C—苷中所连糖得结构类型:;5、酶水解反应;经检识除可知苦杏仁苷由2个glu和杏仁腈组成外,还可知2个苷键中一个就是β—苷键,另一个就是氰苷。;第三节糖和苷得提取及分离;;(2)多糖以及大分子量得低聚糖;(二)苷类得提取;2、提取;(三)苷元得提取;二、糖和苷类得分离;2、多糖;(二)苷得分离(纯化);(2)铅盐沉淀法;(3)色谱法;第四节糖和苷类得检识;机理;2、缩合显色;(二)菲林反应和多伦反应;二、色谱检识;显色剂;(二)纸色谱;第五节苷得结构研究;一、物理常数得测定;(一)苷元结构测定;2、波谱法;不同单糖端基碳及其氢出峰得位??不同,可将样品所测数据与对照品或文献值进行对照以鉴定单糖种类。如:;(三)苷中单糖数目确定;(2)1H-NMR;(一)苷元与糖连接位置得确定;(二)糖与糖之间连接位置确定;常用得苷得甲基化反应;Hawarth于1915年提出用另一种方法:;为了达到能将微量得糖(mg级)能做出全甲基化产物,Kuhn在Purdic和Hawarth方法上进行了改进:;Kuhn改良法虽然比前两种方法有所提高,但反应时仍要一定得温度(40℃左右),同时反应慢,要过夜,用箱守(Hakonori)法甲基化比Kuhn改良法效果好。;2、13C-NMR;五、糖与糖之间连接顺序确定;六、苷键构型得确定