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第40讲无机化工流程题的解题策略
1.培养从试题提供的新信息中准确地提取实质性内容,并与已有知识块整合重组为新知识块的能力。2.培养将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方法,解决简单化学问题的能力。3.培养将分析和解决问题的过程及成果用正确的化学术语及文字、图表、模型、图形等表达并作出解释的能力。
考点一化工流程中原料的预处理及条件的控制
1.原料预处理的方法及目的
处理方法
目的
固体原料粉
碎或研磨
减小颗粒直径增大反应物接触面积,增大浸取时的反应速率,提高浸取率
煅烧或灼烧
①除去硫、碳单质;②有机物转化、除去有机物;③高温下原料与空气中氧气反应;④除去热不稳定的杂质等
酸浸
①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;②去氧化物(膜)
碱溶
①除去金属表面的油污;②溶解铝、氧化铝等
加热
①加快反应速率或溶解速率;②促进平衡向吸热反应方向移动;③除杂,除去热不稳定的杂质,如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl等物质;④使沸点相对较低或易升华的原料变成气体;⑤煮沸时促进溶液中的气体(如氧气)挥发逸出等
2.反应条件的控制及目的
条件控制
目的
反应物用
量或浓度
①酸浸时提高酸的浓度可提高矿石中某金属元素的浸取率;②增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进行;③增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动等
降温
①防止某物质在高温时溶解(或分解);②使化学平衡向着题目要求的方向(放热反应方向)移动;③使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离等;④降低某些晶体的溶解度,减少损失等
控温
①结晶获得所需物质;②防止某种物质(如H2O2、草酸、浓硝酸、铵盐等)温度过高时会分解或挥发;③使某物质达到沸点挥发出来;④使催化剂的活性达到最好;⑤防止副反应的发生等
加入氧
化剂(或
还原剂)
①转化为目标产物的价态;②除去杂质离子[如把Fe2+氧化成Fe3+,而后调溶液的pH,使其转化为Fe(OH)3沉淀除去]
加入
沉淀剂
①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化铵、硫化亚铁等);②加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+
pH控制
①生成金属氢氧化物,以达到除去金属离子的目的;②抑制盐类水解;③促进盐类水解生成沉淀,有利于过滤分离
1.辉铜矿石主要含有硫化亚铜(Cu2S)及少量脉石(SiO2)。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜的工艺流程如图所示:
(1)为提高浸取效率可采取的措施有粉碎、搅拌、升温、适当增大酸的浓度等。
(2)“回收S”过程中温度控制在50~60℃,不宜过高或过低的原因是温度高苯容易挥发,温度低溶解速率小。
(3)“保温除铁”过程中,加入CuO的目的是调节溶液的pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀;“蒸发浓缩、冷却结晶”过程中,要用HNO3溶液调节溶液的pH,其理由是抑制Cu2+的水解。
2.(2023·湖北部分地市1月联考)三氧化二镍(Ni2O3)是重要的电子元件和蓄电池材料,工业上利用含镍废料(主要含Ni、Al、Fe的氧化物,SiO2,C等)制备Ni2O3的工艺流程如图所示:
已知:①在该实验条件下NaClO3、Fe(Ⅲ)不能氧化Ni(Ⅱ)。
②常温下,溶液中0.010mol·L-1金属离子形成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀pH
7.2
3.7
2.2
7.5
完全沉淀pH
8.7
……
3.2
9.0
③萃取的原理为Ni2+(水相)+2HR(有机相)??NiR2(有机相)+
2H+(水相)。
回答下列问题:
(1)“预处理”时,可以用NaOH(或Na2CO3)(填化学式)溶液除去废料表面的油脂油污。
(2)“浸出”时,提高浸出效率可采取的措施有适当升高温度(或适当增大稀硫酸的浓度或延长浸取时间等)(任写一种)。滤渣1的主要成分是SiO2、C。
(3)“氧化”时,加入NaClO3发生反应的离子方程式为ClOeq\o\al(-,3)+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O,目的是将Fe2+先氧化成Fe3+再调pH除去,避免Ni2+损失。
(4)若常温下,“调pH”时,溶液中Ni2+浓度为0.1mol·L-1,为使Al3+等杂质离子沉淀完全,则需控制溶液的pH范围是4.7≤pH6.7。
解析:(1)油脂油污属于酯类,在碱性条件下可以完全水解而被除去,因此在预处理含镍废料时可以用热的NaOH溶液或热的Na2CO3溶液进行碱浸。(2)提高浸出效率主要从加快反应速率、使反应更充分等角度考虑,因此可采取的措施有适当升高温度、适当增大稀硫酸的浓度、延长浸取时间等。含镍废料中不溶于稀硫酸的物质主要有SiO2、C,因此酸浸完成后过滤得
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