胶体大分子溶液.ppt

数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。有一大分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…,NB,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为数均摩尔质量Mn第62页，共114页，星期日，2025年，2月5日质均摩尔质量Mm质均摩尔质量可以用光散射法测定。设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为第63页，共114页，星期日，2025年，2月5日z均摩尔质量Mz在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为z均摩尔质量，它的定义是用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量第64页，共114页，星期日，2025年，2月5日粘均摩尔质量Mη用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量第65页，共114页，星期日，2025年，2月5日第二节大分子的溶解特征

及在溶液中的形态第66页，共114页，星期日，2025年，2月5日先溶胀后溶解线型大分子均匀的溶液良溶剂无限溶胀体型大分子具有三维网状结构两相平衡状态良溶剂有限溶胀只溶胀不溶解一、大分子的溶解特征第67页，共114页，星期日，2025年，2月5日二、溶剂的选择极性相近原则溶度参数δ近似原则溶剂化原则Δδ＝0互溶形成理想溶液Δδ＜1.5溶解过程方能进行Δδ＞1.5难溶或不能溶解匹配（亲电、亲核；强度）考虑使用目的第68页，共114页，星期日，2025年，2月5日三、大分子在溶液中的形态无规线团链折叠链螺旋链第69页，共114页，星期日，2025年，2月5日第三节大分子溶液的渗透压第70页，共114页，星期日，2025年，2月5日一、大分子溶液的渗透压大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示Π=RT（A1c＋A2c2＋A3c3＋…）式中A1、A2、A3称作维利系数。对大分子稀溶液，c3项后往往可以忽略不计Π／c=RT／Mn＋RTA2c第71页，共114页，星期日，2025年，2月5日二、渗透压的测量方法渗透平衡法速率终点法升降中点法渗透压法测量技术的关键是半透膜的选择。理想的半透膜应是物理化学性质稳定，不被溶解，仅溶剂分子能很快透过并在短时间内达到平衡。第72页，共114页，星期日，2025年，2月5日第四节大分子溶液的光散射第73页，共114页，星期日，2025年，2月5日一、涨落现象与光散射20世纪初，Smoluchowski和Einstein提出了光散射的涨落理论大分子溶液的光散射由两方面涨落产生的溶剂的密度涨落大分子的浓度涨落第74页，共114页，星期日，2025年，2月5日Debye根据涨落理论导出的大分子溶液散射光强Iθ，r计算公式为式中L为Avogadro常数，n0为溶剂折射率，c为溶液浓度，?n／?c为折射率随浓度的变化率，λ为入射光的波长，r为观测散射光的距离，θ为观测散射光与入射光的夹角，?Π／?c为渗透压随浓度的变化率，I0为入射光强。此式适用于入射光的波长大于大分子的情况。第75页，共114页，星期日，2025年，2月5日式中Rθ称为Rayleigh比，代表散射光对入射光的相对强度，是光散射实验中最重要的测量参数。Rayleigh比常数K是把溶液的光学性质和其他常数合并成的一个常数。第76页，共114页，星期日，2025年，2月5日二、光散射法测定大分子的分子质量对稀溶液用光散射法可以测定质均摩尔质量第77页，共114页，星期日，2025年，2月5日通常总是在θ=90°测定散射光强度，故上式又可写成在不同浓度下测定R90°，以Kc／R90°对c作图得一直线，外推至c=0处，其截距为1／M，即可求得大分子的分子质量。第78页，共114页，星期日，2025年，2月5日第五节大分子溶液的流变性第79页，共114页，星期日，2025年，2月5日一、Newton流体与粘度大分子溶液的流变性大分子溶液在外力作用下大分子发生粘性流动和形变的性质。粘度流体流动时的内摩擦力大小的量度粘度的单位是Pa·s或N·m-2·s切变及切力第80页，共114页，星期日，2025年，2月5日第五节溶胶的电学性质一．电动现象1.电电泳：胶粒在电场中运动。泥土+–胶粒带负电介质带正电2.电渗：介质在电场中运动。+–泥土