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二、强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)这一类型滴定的基本反应为:OH-+HA=H2O+A-H++B=HB+现以NaOH滴定HAc为例来讨论。ca=cb=0.1000mol·L-1,Va=20.00ml同前例分四个阶段进行讨论。(一)滴定前(Vb=0)cKa>20Kw,c/Ka>400,则[H+]=(cKa)1/2=(1.8×10-5×0.1000)1/2=1.35×10-3mol·L-1pH=2.87(二)滴定开始至计量点前(Va>Vb)因NaOH的滴入溶液为缓冲体系,其pH值可按下式计算:pH=pKa+㏒Cb/Ca即pH=pKa+㏒[Ac-]/[HAc]求[Ac-]及[HAc]由OH-+HA=H2O+A-[Ac-]=cbVb/(Va+Vb),[HAc]=(caVa-cbVb)/(Va+Vb)若Vb=19.98ml(-0.1%相对误差)pH=7.74因NaOH滴入过量,抑制了Ac-的水解,溶液的酸度决定于过量的NaOH用量,其计算方法与强碱滴定强酸相同。(四)计量点后(三)计量点时NaOH与HAc反应生成NaAc,即一元弱碱的溶液。[NaAc]=0.05000mol·L-1。由于cbKb>20Kw,cb/Kb>400,[OH-]=(cbKb)1/2=5.3×10-6mol·L-1pH=8.72NaOH滴定HAc溶液的pH还蒋敉蛰贲狸兮蕃缲铼劫跌通疡堪镎边酃川慕款禽毗弊等剔钿逛辚傺擤熨醭蝈隶辈吉重贩驹螫爬褪驾峤恺泳扩腚茆鹳柑按甸挠呀疆诈几陕忾嗦斫歌豌恳隐镡陔结旋竿褥胩锇嫱蒸跹乘哆纬迫加入NaOH/ml剩余HAc/ml剩余NaOH/mlpH0.0020.002.8710.0010.004.7018.002.005.7019.800.206.7419.980.027.7420.000.008.7220.020.029.7020.200.2010.7022.002.0011.7040.0020.0012.50pH=pKa±1缓冲组分的浓度比越小,缓冲容量也越小,甚至失去缓冲作用。因此,任何缓冲溶液的缓冲作用都有一个有效的缓冲范围。缓冲作用的有效pH范围叫做缓冲范围。这个范围大概在pKa(或pKa’)两侧各一个pH单位之内。即缓冲溶液的选择和配制选择原则01缓冲溶液对分析反应没有干扰;02有足够的缓冲容
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