有机课件基础糖.pptx

2025/3/51第十三章糖类化合物Saccharidecompounds

2025/3/52第十三章糖类化合物第一节定义、分类一定义糖类化合物又称为碳水化合物。碳水化合物？Cn(H2O)m鼠李糖——C6H12O5？甲醛和醋酸？为什么还叫碳水化合物？习惯成自然，谬误成真理

2025/3/53结构上看，多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。

2025/3/54按分子所含单糖的多少单糖：不能水解成更小分子的多羟基醛或酮，如果糖和葡萄糖等低聚糖：水解成2~10分子单糖的碳水化合物，如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等多糖：水解成10以上分子单糖的碳水化合物，如淀粉和纤维素二分类均多糖与杂多糖？双糖与二糖？

2025/3/55按分子含醛基或酮基醛糖：如葡萄糖酮糖：如果糖按单糖所含碳原子数目三碳糖：四碳糖：五碳糖：六碳糖：

2025/3/56自然界最主要的单糖是戊醛糖（如核糖）、己醛糖（如葡萄糖、半乳糖）和己酮糖（果糖）。植物的骄傲——通过光合作用产生糖。阳光，是所有地球生命的……

2025/3/57第二节单糖葡萄糖、果糖一结构元素分析：CHO元素定量分析：实验式CH2O测定分子量：分子式C6H12O6乙酰化：5个OHTollens试验：含羰基Na-Hg和HI还原：直链HCN反应：得结论

2025/3/58葡萄糖果糖

2025/3/592构型葡萄糖

2025/3/510果糖

2025/3/5113氧环式结构Haworth式

2025/3/512β-D-吡喃葡萄糖α-D-吡喃葡萄糖αβ-构型标准：甙羟基和编号最大手性碳上羟甲基判断：在环的同侧为β，在环的异侧为α甙羟基的判定：环上连有两个氧的碳上的羟基。

2025/3/513β-D-(-)-吡喃果糖α-D-(-)-呋喃果糖β-D-(-)-呋喃果糖D-(-)-果糖

2025/3/514葡萄糖的氧环式结构β-D-吡喃葡萄糖α-D-吡喃葡萄糖

2025/3/515变旋现象物质的溶液旋光度逐渐改变，最终达到一个常数的现象。50℃以下水/甲醇结晶得到的M.P=146℃的D-葡萄糖晶体溶于水=放置=+52.7098℃以上水结晶得到的M.P=150℃的D-葡萄糖晶体溶于水=+190放置

2025/3/516变旋现象的本质β-D-吡喃葡萄糖链状α-D-吡喃葡萄糖平衡比例+190112χ37%+19χ63%=52.7~37%~0.1%~63%

2025/3/5173构象大基团羟甲基优先占据e键

2025/3/518二化学性质（1）差向异构化顺–烯醇式反–烯醇式D–(+)–葡萄糖这是酮糖能被弱氧化剂氧化的根源D–(+)–甘露糖顺–烯醇式反–烯醇式

（2）氧化D-葡萄糖二酸D-葡萄糖D-葡萄糖酸D-糖酸D-醛糖烯二醇D-酮糖

2025/3/520还原性糖：能被Tollens或Fehling试剂氧化的糖。含有甙羟基的糖。非还原性糖：不能被Tollens或Fehling试剂氧化的糖。不含有甙羟基的糖。不论是氧环式，开链式，或是Haworth式，只要有甙羟基，就能被Tollens、Fehling试剂、溴及硝酸所氧化。

氧化反应所生成的糖酸或糖二酸在酸或碱催化下均会形成稳定的五员环内酯。

2025/3/5222025/3/522反应定量进行Pb(Ac)4

2025/3/523（3）成甙反应α-D-(+)-甲基吡喃葡萄糖苷D-(+)-葡萄糖β-D-(+)-甲基吡喃葡萄糖苷

2025/3/524甙又称为苷甙键分为：α-甙键和β-键非糖部分：又称为甙元、配糖基甙键中的氧可换为氮、硫等，分别称为氮甙、硫甙

2025/3/525成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：A.没有变旋光现象；B.不能成脎；C.不能被Tollens、Fehling试剂氧化。糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。

2025/3/526（4）成脎D-葡萄糖苯腙D-葡萄糖脎D-果糖苯腙D-果糖脎

2025/3/527

2025/3/528特定的脎有固定的熔点、晶形，可用于鉴别。成脎反应只发生在单糖的C1、C2上，所以，只要C3~C6相同的单糖，就可生成相同的脎。不论是氧环式，开链