第八章 环境监测质量保证与质量控制.ppt

第一节概述一、基本概念（一）监测数据的五性

代表性

准确性：准确度

精密性：精密度：平行性、重复性、再现性

可比性

完整性评价准确度的两种方法1、用某一方法分析标准物质，根据其结果确定准确度；2、加标回收法：在样品中加入标准物质，测定其回收率，以确定准确度，多次回收试验还可发现方法的系统误差。——目前最常用而方便的方法。通常，加入标准物质的量应与待测物质的浓度水平接近。补充例题：现有一水样欲测定其Pb2+的浓度，采用原子吸收法进行测定。在已知25mL水样中，加入50μL浓度为1mg/mL的Pb2+标准溶液，然后用蒸馏水稀释所取水样至50mL，摇匀，测定其吸光度为0.516；另取一份25mL同样的水样，用蒸馏水稀释至50mL后测得吸光度为0.285。另外测得1mg/LPb2+标准溶液的吸光度为0.250。试求此测定方法的加标回收率，并计算水样的Pb2+浓度。二、质量保证的意义和内容定义对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，以保证监测数据的准确可靠。内容监测全过程：监测计划的制定，采样网络，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。意义保证数据准确性和可比性，以便作出正确的结论。质量控制是质量保证的一部分，主要是对实验室的质量、管理进行监督，包括实验室内部质量控制和外部质量控制。一、基础知识二、数据与误差1、总体、样本和平均数2、误差和偏差（1）真值（2）误差及其分类（3）偏差（4）标准偏差和相对标准偏差狄克逊检验法步骤：①将一组测量数据按从小到大顺序排列为x1、x2、…xn，其中x1和xn分别为最小可疑值和最大可疑值；②按表10－6计算式求Q值；③根据给定的显著性水平（a）和样本容量（n），从表10－7查得临界值（Qa）；④若Q≤Q0.05则可疑值为正常值；若Q0.05＜Q≤Q0.01则可疑值为偏离值；若Q＞Q0.01则可疑值为离群值。例：一组测量值从小到大顺序排列为：14.65、14.90、14.91、14.92、14.95、14.96、15.00、15.01、15.01、15.02。检验最小值14.65和最大值15.02是否为离群值？n=10查表，当n=10，给定显著水平α=0.01时，Q0.01=0.597因QQ0.01，所以14.65为离群值格鲁勃斯检验法方法如下：①有l组测定值，每组n个测定值的均值分别为,,…,,…,,其中最大均值记为，最小均值记为；②由n个均值计算总均值（）和标准偏差（）；③可疑均值为最大值（）或最小值（）时，按下边两式分别计算统计量（T）；④根据测定值组数和给定的显著性水平（a），从表9－8查得临界值（T）；⑤若T≤T0.05则可疑均值为正常均值；若T0.05＜T≤T0.01则可疑均值为偏离均值；若T＞T0.01则可疑均值为离群均值，应予剔除，即剔除含有该均值的一组数据。例：10个实验室分析同一样品，各实验室5次测定的平均值大小顺序为：4.41、4.49、4.50、4.51、4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、5.39。检验最大值5.39是否为离群值？例：测定某废水中氰化物浓度得到下列数据：n＝4，μ＝15.30mg/L，s＝0.10，求置信度分别为90％和95％时的置信区间。（1）样本均数与总体总数差别的显著性检验例：某含铁标准物质，已知铁的保证值为1.06％，对其10次测定的平均值为1.054％，标准偏差为0.009。检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。（2）两种测定方法的显著性检验例：为比较用双硫腙比色法和冷原子吸收法测定水中的汞含量，由六个合格实验室对同一水样测定，结果如下表所示，问两种测汞方法的可比性如何？（六）直线相关和回归

A、判断检测精度

B、建立线性方程（变量之间的关系有两种）1、相关和直线回归方程（1）确定性关系（2）相关关系：最简单的直线回归方程y=ax+b三、监测数据的成果表述和解释P371-373图8-20编图图式

实验室误差测验一、标准分析方法标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一