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***山东中医药高等专科学校ShandongCollegeOfTraditionalChineseMedicine无机与分析技术分子间作用力(六)薛俊娟
分子间作用力(五)
离子的极化(一)离子的极化作用和变形性离子本身带电荷,是一个小的电场,对阴、阳离子来说互为外电场。当相互接近时产生相互影响,使对方的电子云分布发生变化,正、负电荷重心发生移动而产生诱导偶极,这种作用称为离子的极化作用。
分子间作用力(五)
一个离子存在着两方面的性质,一方面是作为外电场对周围离子产生影响,即极化作用;另一方面,在带异号电荷离子的极化作用下,电子云分布发生变化,这种变化可以用电子云发生变形来形象地描述,这种电子云发生变形的性能称为离子的变形性。
分子间作用力(五)
虽然阴、阳离子都有极化作用和变形性,但一般而言阳离子的极化作用大而阴离子的变形性大。
分子间作用力(五)
(二)影响离子极化作用强弱的因素①离子半径和电荷:离子半径越小,电荷越多,极化作用越强。阳离子半径小,极化作用较强。例如:极化能力顺序:Al3+Mg2+Na+
分子间作用力(五)
②离子的电子层结构:d电子屏蔽作用小,更能使离子电荷发挥作用,因此含有d电子的离子,比电荷数相同,半径相近的8电子离子极化作用强。其顺序是:8电子<9~17电子<18电子和18+2电子
分子间作用力(五)
离子外围电子层电子分布通式离子的电子层结构阳离子实例1s22Li+、Be2+ns2np68Na+、Mg2+、Al3+、Sc3+、Ti4+ns2np6nd1-99~17Cr3+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+ns2np6nd1018Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Sn4+(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns218+2Sn2+、Pb2+、Sb3+、Bi3+离子的电子层结构
分子间作用力(五)
(三)影响离子的变形性大小的因素①离子半径:离子半径大,变形性大。故卤素阴离子变形性大小的顺序是:F-<Cl-<Br-<I-。②离子电荷:阴离子所带电荷越多,电子云伸展范围越大,变形性越大,如O2-F-。阳离子则所带电荷越少,电子云受吸引越小而易变形,因此Cu2+和Ag+易变形。
分子间作用力(五)
③离子的电子层结构:d电子受核吸引小易变形,所以离子的电子层结构与变形性大小的关系和与极化作用强弱的关系相似。8电子构型的离子变形性小而18、18+2和9~17电子构型的离子变形性大。
分子间作用力(五)
(四)离子极化对键型和化合物性质的影响1、对键型的影响由于阴阳离子相互极化,电子云产生较大幅度的变形,阴阳离子外层电子云部分重叠,键的极性减弱,键长缩短,由离子键过渡到共价健,离子型晶体也就成了共价型晶体。阴阳离子间相互极化作用越强,这种变化越显著。
分子间作用力(五)
离子相互极化作用加强键的极性减小过渡键型(较强极化)基本上是共价键(强烈极化)理想离子键(无极化)基本上是离子键(轻微极化)
分子间作用力(五)
如AgCl已不再是纯粹的离子晶体了,而是过渡型晶体。这是由于AgCl中的Cl-半径较大,受Ag+极化后易变形,Ag+是18电子构型,不但极化作用强,而且变形性也大。
分子间作用力(五)
2、对溶解度及熔点的影响由于离子极化导致离子键向共价健过渡,离子型晶体向共价型晶体过渡,使物质在水中的溶解度减小、熔点降低。
分子间作用力(五)
因为水是极性分子,由于离子晶体一般是可溶于水的。而共价型的无机晶体却难溶于水。如AgF晶体以离子键为主,易溶于水,熔点较高。AgCl晶体以共价键为主,难溶于水,熔点较低。为什么Na2S易溶于水,ZnS难溶于水?
分子间作用力(五)
Na为8e构型,极化力和变形性比较小,与S之间的作用力主要是离子键,因而易溶于水。而Zn为18e构型,极化力和变形性都比较大,与易变形的S离子之间的相互极化作用比较强,使键型转化为共价键,所以在极性溶剂水中的溶解度降低。
分子间作用力(五)
3、对物质颜色的影响离子极化导致物质颜色加深,并且离子极化越强,物质颜色越深。如AgCl为白色,AgBr为淡黄色,AgI为黄色。*************山东中医药高等专科学校ShandongCollegeOfTraditionalChineseMedicine*****
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