质谱图结构解析.ppt

芳烃的质谱图

aromatichydrocarbons第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日例1.某化合物C14H10O2，红外光谱数据1700cm-1有强吸收峰，试确定其结构式。解析：（1）m/z=210，分子离子峰；（2）不饱和度为10；（3）质谱图上出现苯环的系列峰m/z51，77，说明有苯环存在；（4）m/z105?m/z77的断裂过程（5）m/z105?正好是分子离子峰质量的一半，故该化合物具有对称结构：第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日例2.某化合物C8H8O2的质谱图如图所示，红外光谱数据3450cm-1，1705cm-1有强吸收，试确定其结构式。谱图解析：（1）该化合物分子量为136；不饱和度为5，含羰基-CO-。（2）m/z77、m/z51，可推断化合物含有苯环。（3）m/z77离子是m/z105离子失去28的中性碎片产生的，且图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar－CH2CH2－]+。（4）剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。（5）该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日EI谱图解析小结1．相对分子质量的确定判断分子离子峰的方法：判断原则；2．分子式确定同位素峰，贝农（Beynon）表；3．分子结构的确定分子离子峰，碎片离子峰(特征离子、特征离子系列)验证第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日谱图联合解析(一)某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日分子式M+1M+2C5H14N26.930.17C6H2N27.280.23C6H14O6.750.39C7H2O7.640.45C8H68.740.34质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下:第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日1.直链烷烃一、饱和烃的质谱图alkanesm/z15294357859911314271第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日正癸烷分子离子：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)有m/z：15,29，43，57，71，…CnH2n+1奇数系列峰(σ-断裂)m/z：43(C3H7+)，57(C4H9+)最强，基峰有m/z：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰 C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.支链烷烃丢失最大烃基原则第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日3.环烷烃第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日二、烯烃烯烃易失去一个π电子，分子离子峰比烷烃的强。基峰：CH2=CHCH2+（m/z=41）;烯丙断裂；己烯-1系列41+14n(n=0,1,2…)峰：41+14n(n=0,1,2…);较强的系列峰：第6页，共52页，星期日，2025年，2月5日烯烃烯烃质谱中的基峰往往是双键β位置C-C键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子,出现41,55,69,83等CnH2n-1。裂解过程中还会发生双键位移。麦氏重排,产生CnH2n离子：第7页，共52页，星期日，2025年，2月5日烯烃第8页，共52页，星期日，2025年，2月5日m/z825428第9页，共52页，星期日，2025年，2月5日三、醚的质谱图1.脂肪醚的分子离子峰弱。2.发生i裂解，形成m/z43；3.α裂解形成烷