催化重整课件.pptVIP

重整催化劑的金屬中心和酸性中心均有積炭，鉑表面的積炭量較少，而且這種焦炭也比較容易燃燒。大部分積炭主要沉積在載體上，這種焦炭較難燃燒，由於重整催化劑上存在著燃燒性能差別較大的焦炭，因此工業上常採用分階段逐步升溫的方法來燒焦。第三節催化重整催化劑燒焦的步驟：首先在400℃左右燒去金屬上的積炭和部分載體上的氫碳比較高、較易燃燒的積炭。然後升溫至440℃左右燒去大部分氫碳比較低的焦炭。最後再升溫至480℃左右並提高氧含量，燒去剩餘的最難燃燒的焦炭，最高燒焦溫度不能超過500℃。第三節催化重整催化劑2、氯化經過燒焦，催化劑上的鉑晶粒會聚結長大，其分散度顯著降低，同時燒焦過程產生的水會使氯流失，氯化就是用含氯化合物的空氣在480℃下處理催化劑，使已聚結的大晶粒鉑與氯生成複合物並鋪散在Al2O3表面，重新分散成小晶粒鉑，由於也補充了氯，調整了催化劑的酸性。第三節催化重整催化劑3、更新重整催化劑經過氯化後，還需要在510℃左右用幹空氣進行處理2～4小時，使已分散的鉑晶粒表面再氧化，以防止鉑晶粒的重新聚結。第三節催化重整催化劑4、還原還原就是將氯化、更新後的氧化態催化劑用氫還原為金屬態催化劑，還原後的催化劑鉑晶粒小，比表面積大，而且分散均勻，其活性基本得到恢復。第三節催化重整催化劑在還原時應很好地控制還原氣中的水與烴的含量。水會使鉑晶粒長大和載體比表面積減小；烴類在還原時會發生氫解反應，使金屬表面積炭，影響催化劑的活性。還原時一般用迴圈氫，採用高純度的電解氫效果更好。第三節催化重整催化劑對於再生後處於還原態的鉑錸催化劑，必須像新鮮催化劑一樣進行預硫化，以抑制其過渡的氫解活性，保護催化劑的活性與穩定性，並改善其初期選擇性。硫化劑一般為二甲基二硫醚等。第三節催化重整催化劑表10-3-9再生前後重整催化劑的性能性能新鮮催化劑燒焦後催化劑再生後催化劑比表面積，m2/g190124124鉑平均晶粒度，nm5.014.55.0相對活性14046136第三節催化重整催化劑表中數據表明：重整催化劑經過再生後其鉑分散度和活性基本得到恢復，但比表面積有所降低。第三節催化重整催化劑第三節催化重整催化劑（3）氧化鋁的同質多晶變體根據起始水合狀態及處理溫度，所得氧化鋁的結晶形態有8種:α-Al2O3、κ-Al2O3、θ-Al2O3、δ-Al2O3χ-Al2O3、η-Al2O3、γ-Al2O3、ρ-Al2O3第三節催化重整催化劑這8種結晶形態氧化鋁可分為三族：低溫氧化鋁（又稱γ族）：包括χ-Al2O3、η-Al2O3、γ-Al2O3、ρ-Al2O3，其脫水溫度不超過600，分子式為Al2O3?nH2O。高溫氧化鋁（又稱δ族）：包括κ-Al2O3、θ-Al2O3、δ-Al2O3，其脫水溫度為900～1080℃。α-Al2O3，經過1050至1200℃熱處理而得。第三節催化重整催化劑早期重整催化劑有採用η-Al2O3作為載體的，但由於其熱穩定較差，現在一般採用熱穩定性較好的γ-Al2O3作載體。第三節催化重整催化劑（4）氧化鋁的晶態表10-3-8各種氧化鋁的靜態和晶胞常數性質?-Al2O3?-Al2O3?-Al2O3?-Al2O3?-Al2O3?-Al2O3?-Al2O3晶系六方六方單斜四方六方立方四方晶胞參數nma0.4760.9711.1240.7940.5560.7920.801b0.572c1.2991.7861.1742.351.344相對密度~4.03.1~3.33.4~3.9~3.2~3.02.5~3.6~3.2第三節催化重整催化劑表中數據表明：γ-Al2O3屬於四方晶系，其晶格與MgAl2O4尖晶石相似。尖晶石結構中所有的氧都是等價的，這些氧按立方密堆積排列，排列間歇中有兩種位置可供陽離子佔據，氧化鋁中金屬原子與氧原子的數量比為2:3，因而在氧化鋁中有些陽離子的位置是空的。第三節催化重整催化劑（5）氧化鋁的酸性完全水合的氧化鋁因表面有－OH基團，所以具有一些表面質子酸酸性。?-Al2O3和?-Al2O3表面含有非質子酸酸性。?-Al2O3和?-Al2O3中兩類酸性都可能有，要視水合程度而定，其酸量與焙燒溫度有關。第三節催化重整催化劑作為重整催化劑的?-Al2O3的特性：比表面積為150～300m2/g孔容為0.3～1.2mL/g孔徑分佈為3～10nm範圍的孔佔有明顯優勢雜質含量低於500?g/g第三節催化重整催化劑