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关于碘量法测定铜盐中铜的含量第1页,共28页,星期日,2025年,2月5日氧化还原滴定法分类KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等氧化还原滴定指示剂:一般氧化还原指示剂自身指示剂特效指示剂(特殊指示剂)第2页,共28页,星期日,2025年,2月5日1.掌握Na2S2O3标准滴定溶液的配制及标定要点。2.了解淀粉指示剂的作用原理。3.掌握碘量法测定铜的原理与方法一、实验目的第3页,共28页,星期日,2025年,2月5日二、基本原理碘量法利用I2的氧化性,以蓝色出现为终点利用I-的还原性,以蓝色消失为终点直接碘量法间接碘量法淀粉特效指示剂淀粉与碘分子作用形成蓝色配合物,灵敏度很高.本实验采用间接碘量法测定胆矾中铜含量第4页,共28页,星期日,2025年,2月5日1.直接碘量法直接碘量法也称碘滴定法,是利用I2作氧化剂进行滴定的方法。其半反应为:I2+2e=2I-或I3-+2e=3I-第5页,共28页,星期日,2025年,2月5日由标准电极电位值可见,I2是较弱的氧化剂。因此,I2只能直接滴定较强的还原剂,如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。由于固体I2在水中溶解度很小,容易挥发,通常将I2溶解在KI溶液中,此时I2以I3-配离子形式存在,但为方便起见,I3-写成I2。第6页,共28页,星期日,2025年,2月5日2.间接碘量法间接碘量法也称滴定碘法。是在一定条件下利用I-和氧化剂作用析出I2,然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2,根据Na2S2O3溶液消耗的量,就可间接测定一些氧化性物质的含量。第7页,共28页,星期日,2025年,2月5日在弱酸溶液中,Cu2+与过量的KI作用,生成CuI沉淀,同时析出I2,析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定.反应式如下:或I2+2S2O32-=2I-+S4O62-化学计量关系:2Cu2+~1I2~2S2O32-1Cu2+~~1S2O32-第8页,共28页,星期日,2025年,2月5日反应条件及影响因素Cu2+与I-之间的反应是可逆的,任何引起Cu2+浓度减小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增加的因素均会使反应不完全。过量KI防止吸附I2防止I2的挥发和I-的氧化I2+2S2O32-=2I-+S4O62-综合考虑控制酸度消除干扰准确标定第9页,共28页,星期日,2025年,2月5日加入过量KI,可使Cu2+的还原趋于完全,KI能起到三种作用(?)KI的作用?还原剂沉淀剂络合剂I2+I-=I3-第10页,共28页,星期日,2025年,2月5日CuI+SCN-=CuSCN?+I-KSCN作用?近终点时加入硫氰酸钾,将CuI转化为溶解度更小的CuSCN沉淀,把吸附的碘释放出来,使反应更趋于完全。CuI沉淀强烈地吸附I2,会使结果偏低。?(KSP=1.1×10-12)(KSP=4.8×10-15)第11页,共28页,星期日,2025年,2月5日KSCN只能在临近终点时加入,否则有可能直接将Cu2+还原为Cu+,致使计量关系发生变化。发生如下反应:6Cu2++7SCN-+4H2O=6CuSCN?+SO42-+CN-+8H+KSCN加入的时间?第12页,共28页,星期日,2025年,2月5日碘量法中两个主要误差来源:I2的挥发和I-的氧化采取以上措施后,碘量法可以得到很准确的结果。防止I2的挥发加过量KI室温下反应,使用碘瓶滴定时,不能剧烈摇动碘瓶。防止I-的氧化弱酸或中性溶液置于暗处反应析出I2后,立即滴定滴定速度要快第13页,共28页,星期日,2025年,2月5日Na2S2O3·5H2O固体易风化,含杂质。溶液性质不稳定。水中CO2的作用细菌的作用空气中O2的作用光、热的作用杂质的催化作用S2O32-+C
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