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第57讲沉淀溶解平衡
任务一:沉淀溶解平衡的建立饱和溶液如何从微观层面理解“不能再溶解”?
任务一:沉淀溶解平衡的建立t/minv/mol?L-1?min-1v(溶解)v(结合)v(溶解)=v(结合)t0沉淀溶解平衡状态没有绝对不溶的物质,只有溶解量的大与小。
任务一:沉淀溶解平衡的建立AgCl固体AgCl沉淀AgCl饱和溶液【思考】这个表达式和“AgCl是强电解质”是否矛盾?说出你的判断理由。
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数识别标记:solubilityproduct溶度积1.表达式
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义【思考】你能否仿照这段话,给出溶度积的意义?溶度积是难溶电解质的固有属性,物质确定,温度确定,则溶度积的数值确定。绝对不能认为达到沉淀溶解平衡才有溶度积。
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义1.卤化银在水中的溶解性(1)AgF易溶,其他卤化银难溶。(2)基于AgCl、AgBr、AgI的Ksp数据,能否定量比较它们的溶解性?用什么指标?初中:溶解度基于质量,使用不便科研:饱和溶液中该物质的物质的量浓度。
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义它们都强电解质,溶解部分完全电离,不存在“AgX”整体,只有Ag+和X-,因此应首先考虑用哪种离子浓度代表物质浓度。【问题1】如何基于Ksp数据计算饱和溶液中物质的溶解度?水溶液中,Ag+和X-都来自AgX的电离,定量眼光审视化学式不难发现,二者浓度之比1:1,因此此时两种离子都可代表物质浓度。cccccc卤化银的Ksp越小,则其溶解性越小。
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义AgCl1.8×10-10Ag2CrO41.12×10-12【问题2】能否通过Ksp数据直接得出Ag2CrO4的溶解性小于AgCl,为什么?对处于沉淀溶平衡状态的AgCl:对处于沉淀溶平衡状态的Ag2CrO4:【思考1】应该用c(Ag+)还是c(CrO42-)代表Ag2CrO4的浓度,为什么?xmol/L2xmol/L
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义AgCl1.8×10-10Ag2CrO41.12×10-12【思考2】对比二者Ksp数据和溶解能力,你能得出什么结论?(1)不同类型的难溶电解质,比较Ksp数据无意义。(2)不同类型的难溶电解质,Ksp数据无意义不同的原因:一方面是溶解性差异,另一方面则是Ksp的算法不同。除非两个Ksp数据相差十几个数量级以上。虽然Ag2CrO4中c(Ag+)、c(CrO42-)大一点,但仍是很小的数,架不住把c(Ag+)多乘了一次,使Ksp降低。
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义2.极难溶【思考】定量研究CuS的溶解性。CuS与AgX都属1-1型难溶电解质,沉淀溶解平衡状态时,物质浓度的计算方法相同。【追问】H2S饱和水溶液中,c(S2-)约为1.3×10-13mol/L。与上方数据对比,你有什么想法?
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义3.微溶【思考】定量对比CaSO4和CaCO3的溶解性。对CaSO4:对CaCO3:【小结】微溶,主要还是看沉淀。4.S2-、OH-是常用沉淀剂
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.意义c(Ag+)/mol?L-1c(Cl-)/mol?L-1【思考1】AgCl水溶液中c(Ag+)、c(Cl-)有何关系,如何在坐标系中把它们表示出来??25℃时AgCl饱和水溶液【思考2】恒温25℃,向AgCl饱和水溶液中加入NaCl固体,红点如何移动?加入AgNO3固体呢??B【思考3】如何使B点达到25℃的沉淀溶解平衡状态?采取不同的措施时,B点分别如何移动?【思考4】已知AgCl溶解吸热,升高温度,曲线如何变化?同离子效应
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数1.在T℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.T℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9B.T℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+(aq)的平衡常数K=2.5×107[T℃时Ksp(AgCl)=2×10-10]C.T℃时,用0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合液,先沉淀D.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点√
任务二:沉淀溶解平衡的平衡常数2.FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2T1)。下列说法不正确的是A.温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=10-2aB.c(FeAsO4):ZW=XC.FeAsO4的溶解过
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