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粗苯精製

焦化粗苯精製主要有酸洗精製和加氫精製工藝，酸洗法仍在發展中國家被大量採用，酸洗精製由於具有工藝簡單、操作靈活、設備簡單、材料易得和常溫常壓運行等優點，目前國內中小型焦化廠仍在應用,但其工藝落後、產品品質低、無法與石油苯競爭，而且收率低、污染嚴重，產生的廢液很難處理。在發達國家都已採用加氫精製方法，產品可達到石油苯的品質標準。國內有很多企業已建成投產或正在建設粗苯加氫裝置。20世紀80年代上海寶鋼從國外引進了第一套Litol法高溫加氫工藝，90年代石家莊焦化廠從德國引進了第一套K.K法低溫加氫工藝，1998年寶鋼引進了第二套K.K法加氫工藝，還有很多企業正在籌建加氫裝置。隨著對產品品質和環保的要求越來越高，粗苯加氫工藝的應用是大勢所趨。

目的：獲得苯、甲苯、二甲苯等純產品。

1.粗苯組成、產率和用途

⑴粗苯組成:

⑵用途：有機合成的基礎原料，可致苯乙烯、苯酚、硝基苯等進一步合成纖維、橡膠、農藥、醫藥等。

原料

粗苯

輕苯

原料

粗苯

輕苯

初餾分∕%

0.9

1.0

精製殘渣∕%

0.8

---

純苯∕%

69.0

74.5

重質苯∕%

3.0

---

甲苯∕%

12.8

13.9

苯溶劑油∕%

4.0

---

二甲苯∕%

3.0

3.3

洗滌損失∕%

1.9

2.0

輕溶劑油∕%

0.8

0.9

精製損失∕%

1.6

1.0

吹苯殘渣∕%

2.2

2.4

合計∕%

100

100

⑶產率：

酸洗法精製

2.粗苯酸洗法精製原理

苯

及

其

同

系

物

沸

點

粗苯精製流程包括：

初步精餾：使低沸點化合物和高沸點含硫化合物分開。

化學精製：把粗苯主要組分沸點範圍內含硫化合物和不飽和化合物脫除。

最終精餾：得到合乎標準的純產品。

3.初步精餾

⑴粗苯的初步精餾

①初餾塔：

塔頂得到初餾分；

②混合餾分（BTX）塔：

塔頂得到BTX餾分；

塔底得到重苯。

⑵輕苯的初步精餾

不需要混合餾分（BTX）塔

4.硫酸法精製

⑴化學反應

①不飽和物聚合反應：

在硫酸的作用下生成二聚物和三聚物其沸點比苯的高，可用精餾法除去.

②磺化脫噻吩反應：

噻吩與硫酸反應生成噻吩磺酸溶於硫酸和水中，可用洗滌法除去。

③烷基化脫噻吩：

在硫酸作用下噻吩與不飽和化合物生成共聚物其沸點比苯的高，可用精餾法除去.

⑵酸洗條件

硫酸含量：93%~95%

溫度：35~40℃（＜40~45℃）

時間：10min（加水控制）

攪拌：有利

⑶工藝流程

5.吹苯和最終精餾

⑴吹苯

①吹苯的目的：

是把酸洗時溶於混合餾分中各種聚合物作為吹苯殘渣排出，該殘渣可用作生產古馬隆樹脂的原料。

②吹苯的方法：

塔底（可用篩板塔）有間接蒸汽加熱器，同時吹入直接蒸汽，吹苯塔塔頂溫度為100～105℃，維持塔底溫度為135℃.

⑵連續精餾

已洗BTX混合餾分，連續地進行精餾。三個苯（精餾塔可為浮閥塔）。

三個塔的塔頂溫度分別是：

苯塔80±0.5℃；

甲苯塔110±0.5℃；

二甲苯塔89～96℃（水蒸氣蒸餾法）。

⑶半連續精餾

6.初餾分加工

⑴環戊二烯二聚體的生成：

從初餾分中制取環戊二烯，採用熱聚合法，即在溫度60～80℃，反應16～20小時，就可使環戊二烯聚合成二聚環戊二烯。

⑵精餾分離：

二聚環戊二烯沸點較高，故在聚合完成後，進行蒸餾去除所有輕質組分，釜底殘液即為含量達95％的二聚環戊二烯。

⑶環戊二烯二聚體的解聚

經熱解解聚又可得單體環戊二烯。

7.古馬隆-茚樹脂生產

古馬隆和茚在催化劑（如濃硫酸，三氯化鋁，氟化硼）作用下受熱聚合成分子量為500～2000的古馬隆茚樹脂。

⑴初餾

⑵酸洗

⑶脫色

⑷連續聚合

⑸聚合油水洗

⑹閃蒸

⑺含氟廢水處理

8·加氫精製

⒈粗苯加氫工藝主要有：

⑴魯奇法。

採用Co-Mo[wiki]催化劑[/wiki]，

反應溫度360～380℃，

壓力4～5MPa，

以焦爐煤氣或純氫為氫源，加氫油通過精餾分離，得到苯、甲苯、二甲苯和溶劑油，產品收率可達97～99％。

加氫油用萃取法或共沸蒸餾法分離得到產品純苯。

⑵K.K法。

催化劑選用Ni－Mo及Co－Mo，

反應溫度為200～400℃，

操作壓力為5.0MPa，

一般用純氫為氫源。加氫油採用萃取蒸餾法除去非芳烴，經蒸餾可得到純苯、甲苯、二甲苯等產品。

K.K加氫主要發生加氫脫硫、加氫脫氮和加氫去氧反應。

K.K法對加氫