糖低聚糖糖多糖.pptVIP

内酯→二醇催化剂：钠汞齐乙醇溶液糖→糖醇内酯→醛糖（在糖的递增反应中已讲）催化剂：钠汞齐（Na-Hg）水溶液pH=3-5123654葡萄糖醇（L-山梨糖醇）orNaBH4H2，兰尼Ni,?六单糖的还原七形成糖苷环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+?-苷键?-苷键配基关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意最常用的甲基化试剂是：（1）30%NaOH+(CH3)2SO4在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。01糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。（2）Ag2O+CH3I02酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母中分离得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解β-D-葡萄糖苷。醛和酮可以和糖分子中邻位顺式羟基缩合形成环状的缩醛和缩酮，该反应可以用来保护羟基（一般规律是丙酮与邻位顺式羟基缩合形成环状的缩酮，而苯甲醛与1,3-二醇生成六元环的缩醛）八酯化反应应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖快Ac2O慢快Ac2O0oCNaAc0oCNaAc0oC100oC相对较快无水ZnCl2Ac2OAc2O,NaOAc100oC相对较慢ZnCl20102α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯葡萄糖磷酸酯+果糖-1，6-二磷酸酯二羟基丙酮磷酸酯甘油醛-3-磷酸酯代谢过程中经多步反应酶α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯葡萄糖碳架的测定葡萄糖立体结构的测定葡萄糖环型结构的测定葡萄糖的构象分析01第六节葡萄糖结构的测定02葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时完成的，历时7年（1884-1891年）1902年获诺贝尔奖葡萄糖碳架的测定5(CH3CO)2O有五个羟基，连在5个C上葡萄糖五醋酸酯H2NOH只得到一元肟说明分子中只有一个羰基能用溴水氧化，说明分子中有醛羰基。Br2-H2OHI,PHCNH3+OCH3(CH2)4COOH六个碳是直链的。C6H7O(OOCCH3)5+5HAc二葡萄糖立体结构的测定实验一:反复进行克里安尼增碳法,得8个D-六碳糖.2HOCH2OHHOHHOHHOHHCHOH(5)(6)(7)(8)(1)(2)(3)(4)实验二：进行成脎反应，D-葡萄糖和D-甘露糖成脎后相同，所以可以把8个糖分成四组。第二组：第一组：第三组：第四组：用硝酸将以上八个化合物氧化成糖二酸，结果：化合物（1）有旋光（2）有旋光（3）无旋光（4）有旋光有旋光（6）有旋光（7）无旋光（8）有旋光但是天然的D-葡萄糖和D-甘露糖用硝酸氧化后都得到有旋光的糖二酸，因此第二组化合物(3),(4)和第四组化合物(7),(8)不可能是D-葡萄糖和D-甘露糖。实验三，01为了进一步确定D-葡萄糖的结构，可利用D-阿拉伯糖02（五碳糖）进行第四个实验。03通过以上的三个实验，已经确定了D-葡萄糖可能具有04以下的结构：克-增克-增有旋光+(6)(1)+(2)03HNO3HNO302无旋光实验四：01将D-阿拉伯糖氧化后，可得到有旋光的二酸。因此，具有与第一个原料一样的结构。再将D-阿拉伯糖通过克里安尼增碳法可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。通过以上的方法，可确定D-葡萄糖具有第一组化合物(1),(2)的构型。实验五：头尾对调法将D-葡萄糖用稀硝酸氧化成D-葡萄糖二酸，随即失水成1双内酯，再用适量的N