一配位平衡MYMY二配位滴定基本原理主反应课件.pptx

（一）配位平衡M+YMY二、配位滴定基本原理主反应山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应LML1MLn….OH-M(OH)····M(OH)n配位效应水解效应（主）山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应H+HYH6Y….NNY酸效应共存离子效应（主）山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应OH-M(OH)YH+MHY酸式配合物碱式配合物可忽略山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应LML1MLn….配位效应HYH6Y….酸效应H+山东医学高等专科学校药学系

1.酸效应和酸效应系数H+与Y反应，使Y参与主反应能力降低的副反应1）酸效应山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应HYH6Y….酸效应H+山东医学高等专科学校药学系

2）酸效应系数[Y’]=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+[H4Y]+[H5Y]+[H6Y]山东医学高等专科学校药学系

⑴当αY（H）=1时[Y’]=[Y]只有Y型体不存在酸效应山东医学高等专科学校药学系

⑵αY（H）＞1时[Y’]＞[Y]存在酸效应αY（H）∝对主反应的影响程度山东医学高等专科学校药学系

∝[H+]∝山东医学高等专科学校药学系

2.M的配位效应和配位效应系数1）配位效应其它配位剂L与M反应，使M参与主反应能力降低的副反应山东医学高等专科学校药学系

M+YMY副反应LML1MLn….配位效应山东医学高等专科学校药学系

2）配位效应系数[M’]=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn]山东医学高等专科学校药学系

⑴αM（L）=1[M’]=[M]无配位效应山东医学高等专科学校药学系

⑵αM（L）＞1[M’]＞[M]存在配位效应αM（L）∝对主反应的影响程度山东医学高等专科学校药学系

∝[L]山东医学高等专科学校药学系

3.配合物条件稳定常数M+YMY山东医学高等专科学校药学系

山东医学高等专科学校药学系

山东医学高等专科学校药学系

有酸效应和配位效应山东医学高等专科学校药学系

只有酸效应山东医学高等专科学校药学系

计算pH=2.0和5.0时，lgK’ZnY值解：pH=2.0lgαY（H）=13.79山东医学高等专科学校药学系

lgK’ZnY=lgKZnY－lgαY（H）=16.50-13.79=2.71山东医学高等专科学校药学系

pH=5.0lgαY（H）=6.45lgK’ZnY=lgKZnY－lgαY（H）=16.50－6.45=10.05山东医学高等专科学校药学系

三、配位滴定条件的选择（一）酸度的选择滴定误差≤0.1%山东医学高等专科学校药学系

cM=1.0×10-2mol/L忽略配位效应准确滴定的条件是山东医学高等专科学校药学系

1.最高酸度（最低pH）lgKMY－lgαY(H)=8查表或pH—lgαY（H）曲线得到对应的pH值山东医学高等专科学校药学系

例：用1.0×10-2mol/LEDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液的最高酸度。山东医学高等专科学校药学系

解：最高酸度lgαY(H)=lgKZnY－8=16.5－8=8.5查表lgαY(H)=8.5pH=4.0山东医学高等专科学校药学系

2.最低酸度（最高pH）金属离子水解析出M(OH)n沉淀的酸度根据溶度积Ksp=[M][OH-]n求[OH-]pOH+pH=14求得pH山东医学高等专科学校药学系

用1.0×10-2mol/LEDTA溶液滴定1.0×10-2mol/LFe3+溶液的适宜酸度。山东医学高等专科学校药学系

解：最低pHlgαY(H)=lgKFeY－8=25.1－8=17.1查表lgαY(H)=17.1pH=1.1山东医学高等专科学校药学系

最高pH[Fe3+][OH-]3=Ksp时Fe3+开始沉淀山东医学高等专科学校药学系

=1.3×10-12mol/LpOH=11.8pH=14－11.8=2.2适宜酸度pH=1.1～2.2山东医学高等专科学校药学系

酸度范围所用的控制溶液＜23.4~5.55~68~11＞12强酸HAc-NaAc六次甲基四胺NH3·H2O-NH4Cl强碱山东医学高等专科学校药学系

（二）掩蔽及掩蔽剂M溶液中有杂质N离子Fe3+Mg2+Bi3+山东医学高等专科学校药学系

（二）掩蔽及掩蔽剂配位掩蔽法沉淀掩蔽法