精细有机合成烃化.ppt

*5.3.2用卤烷作烷化剂的N-烷化反应烷化剂R-IR-BrR-ClN-乙基-N-苄基苯胺第49页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.3.3用酯作烷化剂的N-烷化反应硫酸二烷基酯芳磺酸酯磷酸单酯优点：（1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH；（2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选择性地对一个N烷基化；（3）活性大缺点：毒性大。第50页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.3.4用环氧乙烷作烷化剂的N-烷化反应特点（1）反应活性高，在N上引入CH2CH2OH；（2）连串反应；K1与K2相差不大（3）酸催化反应第51页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.1.4C-烷化反应的特点（1）可逆反应第17页，共65页，星期日，2025年，2月5日*（2）烷化质点和芳环上的异构化对于多碳烯烃，质子总是加到烯双键中含氢较多的碳原子上，即正电荷总是集中在烯烃双键中含氢较少的碳原子上(Markovnikov规则)马氏规则。如:在反应条件下，烷基正离子会发生氢转移-异构化反应。烷基正离子的异构化是可逆的，总的平衡趋势是使烷基正离子转变为更加稳定的结构。一般规律是伯重排为仲、仲重排为叔。第18页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.1.5用卤烷作烷化剂的C-烷化反应(1)用苄基氯的C-烷化(2)用氯乙酸的C-烷化第19页，共65页，星期日，2025年，2月5日*(3)用四氯化碳的C-烷化(4)用氯代叔丁烷的C-烷化第20页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.1.6用烯烃作烷化剂的C-烷化反应（1）异丙苯AlCl3：16～795～100℃，0.2～0.3MPaH3PO4(固）170-190℃，2～4MPa（2）间异丙基甲苯第21页，共65页，星期日，2025年，2月5日*（3）十二烷基苯（4）酚类的C-烷化（5）2,6-二乙基苯胺第22页，共65页，星期日，2025年，2月5日*6.1.7用醇作烷化剂的C-烷化反应反应历程生产实例（1）芳胺的C-烷化（2）酚类的C-烷化第23页，共65页，星期日，2025年，2月5日*5.1.8用醛、酮作烷化剂的C-烷化反应反应历程第24页，共65页，星期日，2025年，2月5日*生产实例（1）DDT滴滴涕(1,1,1-三氯-2,2’-双(对氯苯基)乙烷)（2）双酚A（2,2’-双(4-羟基苯基)丙烷）第25页，共65页，星期日，2025年，2月5日*（3）4,4’-二氨基二苯甲烷（4）扩散剂N第26页，共65页，星期日，2025年，2月5日*双酚A如用酸催化，反应结束后有大量含酸、含酚废水，且设备腐蚀严重。近年来改为采用阳离子交换树脂催化，其特点是对设备的材质要求较低，而且催化剂可以反复使用，寿命较长。产物双酚A是制备新型高分子材料环氧树脂、聚碳酸酯及聚砜的主要原料，也应用于制造油漆、抗氧剂和增塑剂等方面。第27页，共65页，星期日，2025年，2月5日二、氧原子上的烃化（一）醇的O-烃化1.卤代烃为烃化剂2.酯类为烃化剂3.环氧乙烷为烃化剂（二）酚的O-烃化1.烃化剂2.多元酚的选择性烃化第28页，共65页，星期日，2025年，2月5日（一）醇的O-烃化1．卤代烃为烃化剂Williamson合成：醇在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾等）存在下，与卤代烃反应生成醚。是制备混合醚的有效方法。其过程如下：此反应为亲核取代反应，即对卤代烃中与卤素相连的碳原子作亲核取代。一、氧原子上的烃化第29页，共65页，星期日，2025年，2月5日（1）卤代烃的影响卤代烃的活性与其结构及卤原子有较大的关系。①当烃基相同时不同卤代烃的活性次序为：RFRClRBrRI；应用较多的是RCl和RBr。②当卤原子相同时，随烃基分子量的增大，卤代烃的活性逐渐降低。一、氧原子上的烃化第30页，共65页，星期日，2025年，2月5日（2）醇的影响醇的活性一般较弱，需要在反应中加入碱以生成亲核试剂，促进反应的进行。醇的结构不同，其反应条件及操作方法也不相同活性小的醇，必须先与金属钠或氢氧化钠作用生成醇钠，再进行烃化；活性大的醇，可不生成醇钠，而是在反应中加入氢氧化钠等碱作为去酸剂，即可反应。一、氧原子上