高中化学竞赛无机化学溶液.ppt

无机化学第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日一、一元弱酸与弱碱1）电离常数（解离常数）弱电解质在水中部分解离，例：或7.3电解质溶液7.3.1弱电解质解离平衡第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日上述分列为酸式解离常数或碱式解离常数。它反映弱电解质的解离离子的趋势大小，Kθ值越大，解离趋势越大。Kθ与T有关，而与C无关。如何求平衡时各物质浓度？第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、解离度α解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用α表示α=对于一元弱酸：α=一元弱碱：第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日α与K的关系：C起 C0 0 0C平 C0-C0α C0α C0α第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日当a5%时,1-α≈1，则Kaθ≈C0α2即酸碱同理可推导一元弱碱a5%时强调:不同电解质Kθ不同Kθ、α都能反映弱电解质解离强度，但它们是两个不同概念，且K与?T有关，而与C无关，但α不仅与T有关，且与C有关。第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日例如：已知常温下乙酸的电离平衡常数Ka=1.8×10-5求0.10mol?L-和1×10-5mol?L-的CH3COOH溶液常温时的[H+]和α。解：100℅=1.34×10-3/0.10×100℅=1.34℅第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日由于C/Ka=1.0×10-5/1.8×10-5=0.55?400,所以不能近似计算[H+]2+1.8×10-5[H+]-1.8×10-10=0解之[H+]=7.16×10-2mol·dm-3100%第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日7.3.2同离子效应和盐效应若在弱电解质溶液中加入盐时，对解离平衡有影响。①．同离子效应：导致↘HAcH+＋Ac－[Ac-]增大平衡向左移NaAcNa++Ac-第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日②盐效应：导致α增大在弱电介质溶液加入强电介质时溶液的离子浓度增大，溶液中离子的有效浓度不能与分子平衡，只有离解出部分离子才能达到平衡，即导致解离度增大。在弱电介质溶液中无论加入任何电介质的盐，即能导致盐效应，但盐效应影响较小，一般可忽略。第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日7.3.3水的离子积和溶液的pH值一、水的离子积水是一很弱的电介质H20＋H2OH3O++OH－简写H20H＋＋OH－平衡时：Kw=通常简写为：Kw=[H+][OH－]第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日Kw为水的离子积常数T=295K时，Kw＝1.0×10－14Kw与C无关，但随T的增大而增大。水的解离反应为吸热反应△rH＝－55.8kg·mol-1但在常温下K=1.0×10－14来计算；第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、溶液的pH值根据水的解离平衡，若改变[H＋]或[OH－]，平衡将发生移动，但在一定温度下K不变，故利用K＝[H+][OH－]可求体系中[H+][OH－],在任何溶液中都有H+OH－，只不过其浓度相对大小不同而已，而溶液的酸碱性可由[H＋]或[OH－]的大小反映。当[H＋][OH－]酸性溶液[H＋]=[OH－]中性溶液[H＋][OH－]碱性溶液第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日一般溶液中的[H+]变化较大，浓的可达18mol·dm－3，稀的为10－5mol·dm－3对于[H+]＝100～10－14mol·dm－3可用pH表示及计算较方便。pH＝－lg[H+]若[H+]＝m×10-n则pH=n-m；若若[H+]=1.8×10－5则pH=4.74，同理POH＝－lg[OH－]常温下Kw=1.0×1.0-14第14页，共25页，星期日，2025年，