甾体类化合物 (3).ppt

3.色谱法经典方法不能分离的强心苷，可用色谱法分离。吸附或分配色谱均可用与分离强心苷。吸附色谱用于分离苷元或者亲酯性苷（单糖苷或次级苷）。固定相：硅胶，氧化铝移动相：苯-甲醇，氯仿-甲醇，乙酸乙酯-甲醇等。分配色谱均用于分离弱亲酯性苷固定相：硅胶，硅藻土味单体的正相色谱移动相：氯仿-甲醇-水，乙酸乙酯-甲醇-水或用液滴逆流色谱法（DCCC法），多用氯仿-甲醇-水（故此法太昂贵，我们国内少用。）第93页，共167页，星期日，2025年，2月5日(四)提取分离实例：1.去乙酰毛花洋地黄毒苷C（丙）（西地蓝）的提制：去乙酰毛花洋地黄毒苷C，即为临床运用的“西地蓝”。无色晶体，mp256℃～268℃（分解）［α］20D+12.2°（75％乙醇）溶解性：水甲醇乙醇氯仿乙醚（1：500）（1：200）（1：2500）微溶几不溶第94页，共167页，星期日，2025年，2月5日去乙酰毛花洋地黄毒苷C是由毛花洋地黄（DigitalislanataEhrh）（玄参科）的叶中提制，其过程可分为三大步：“总苷的提取”，“苷C的分离”，“苷C去乙酰基”。（1）总苷的提取毛花洋地黄叶中含强心苷多大30多种，由五种苷元组成，共有5种原生苷（毛花洋地黄苷A、B、C、D），其他均为次生苷，结构如下：第95页，共167页，星期日，2025年，2月5日第96页，共167页，星期日，2025年，2月5日第97页，共167页，星期日，2025年，2月5日除强心苷外还有杂质：叶绿素、树脂、皂苷、蛋白质、色素、糖以及酶要从这么多的杂质中将总苷质量好成本低地大规模生产提出来难度较大，因此解放前我国强心苷都靠进口，解放后50年代才提取出国产的洋地黄毒苷。总苷提取工艺：第98页，共167页，星期日，2025年，2月5日第99页，共167页，星期日，2025年，2月5日第100页，共167页，星期日，2025年，2月5日（2）分离苷C粗总苷的极性为:苷C＞苷B＞苷A由上表可见苷C在氯仿中溶解度远低于苷A、苷B，据此可得苷C的分离工艺：第101页，共167页，星期日，2025年，2月5日第102页，共167页，星期日，2025年，2月5日（3）去乙酰基毛花洋地黄苷C也用强心作用，但要做成针剂则必须去乙酰基增加水溶性。第103页，共167页，星期日，2025年，2月5日第104页，共167页，星期日，2025年，2月5日2、黄花夹竹桃中强心苷的提取分离：第105页，共167页，星期日，2025年，2月5日黄夹苷A,B为原生苷，可直接提取，而其次生苷必须先酶解再提苷。第106页，共167页，星期日，2025年，2月5日（1）黄夹苷A与B的提取分离：第107页，共167页，星期日，2025年，2月5日第108页，共167页，星期日，2025年，2月5日(2)强心灵的生产工艺流程：单乙酰黄夹次苷B强心灵黄夹次苷A黄夹次苷B强心灵效价比原生苷高5倍。白色混晶，无臭，味极苦，刺激粘膜。易溶甲醇，乙醇，氯仿，丙酮，微溶乙醚，水，不溶苯，石油醚。第109页，共167页，星期日，2025年，2月5日第110页，共167页，星期日，2025年，2月5日六、鉴定方法：（一）色谱法：主要是TLC和PC，多用分配色谱：TLC：硅胶，硅藻土、纤维素为担体固定相：甲酰胺、乙二醇移动相：氯仿-丙酮（4：1）、氯仿-正丁醇（19：1）PC：多为含水或醇系统，如B.A.W或仲丁醇－水（饱和）等。显色剂：活性亚甲基试剂，三氯乙酸－氯胺T试剂第111页，共167页，星期日，2025年，2月5日（二）波谱特征：1.UV：强心苷中能有UV吸收的主要是内酯环：甲型强心苷：λmax：217-220nm，logε4.2-4.24Δ16(17)与Δαβ共轭，270，强吸收Δ14(15),16(17)，330，强吸收孤立－C=O（C11,C12,C19等），300，小峰成肩峰第112页，共167页，星期日，2025年，2月5日乙型强心苷：λmax：