药物分析课件生物碱.pptVIP

非水溶液滴定法（二）问题的讨论：1.适用范围：在水溶液中不能被滴定的生物碱及盐Kb10-10冰醋酸Kb10-10~10-12冰醋酸+醋酐Kb10-12醋酐2.酸根影响：无机酸在冰醋酸中的酸性：HClO4HBrH2SO4HClHSOHNO3生物碱氢卤酸盐:加入醋酸汞的冰醋酸溶液卤化汞排除干扰非水溶液滴定法3.指示终点的方法:电位法、指示剂法指示剂的终点判断需用电位法确定结晶紫碱式色（紫）酸式色（黄）（紫、蓝紫、蓝、蓝绿、绿、黄绿、黄）滴定较强碱蓝色硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱碱性次之蓝绿色或绿色二盐酸奎宁、马来酸麦角新碱滴定较弱碱黄绿或黄色咖啡因非水溶液滴定法（三）应用示例：1.有机弱碱的测定:-----咖啡因的含量测定溶剂:醋酐-冰醋酸(5:1)终点颜色:黄色2.生物碱盐的测定:(1)氢卤酸盐:加醋酸汞冰醋酸溶液(2)硫酸盐:滴定至硫酸氢盐(3)硝酸盐:硝酸氧化性----破坏指示剂-----电位法指示终点(4)磷酸盐与有机酸盐:直接滴定3.制剂的测定:非水滴定法一般用于生物碱的原料药的含量测定制剂附加剂干扰,需预处理。生物碱制剂其它组分干扰提取分离滴定含生物碱的中药及其制剂为什么？怎么做？提取酸碱滴定法：利用生物碱及其盐类的溶解性质差异，经碱化、有机溶剂提取后，再用酸碱滴定的容量分析，适合于一些碱性较强（pKb=6~9）生物碱类药物的分析。二、提取酸碱滴定法01第一步第二步提取分离滴定02供试品溶于水or稀矿酸+碱性试剂有机溶剂振摇提取有机相水洗脱水(无水硫酸钠or西黄蓍胶)滤过分得有机相1.碱化和提取分离（一）原理和方法原理和方法2.滴定(1)定量过量酸溶:有机溶剂蒸干残渣定量过量酸滴定液溶碱滴定液回滴若生物碱易挥发or分解有机溶剂蒸至近干先加入酸滴定液“固定”生物碱继续加热除去残余的有机溶剂放冷后滴定(2)中性乙醇溶:有机溶剂蒸干残渣少量中性乙醇溶解酸滴定液滴定(3)直接酸提:不蒸有机溶剂+定量过量的酸滴定液振摇生物碱转入酸液中有机层水洗合并碱滴定液回滴注:有些生物碱(可待因、奎宁)盐酸盐溶于氯仿氯仿为提取溶剂酸滴定液不宜用盐酸，应选硫酸碱化试剂1提取溶剂2指示剂的选择3乳化的预防和消除应用示例4磷酸可待因的含量测定：祥见讲义5（二）测定条件的选择1.碱化试剂氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钙、氧化镁含酯结构的药物分解含酚结构的药物酚盐强碱不适于含脂肪性共存物的药物乳化氨水：常用的、理想的碱化试剂（pKb=4.76），一般的生物碱的pKb=6~9，足以使大部分生物碱游离；不会产生分解和乳化作用；氨具有挥发性，易除去，消除对测定的干扰。选择原则:应选择对生物