环烃芳烃简化版.ppt

*3.氧化反应苯环有特殊的稳定性，烷基苯在高锰酸钾、硝酸、铬酸等强氧化剂作用下，烷基氧化成羧基。第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日*注意：不论侧链有多长，总是α-H反应生成苯甲酸。若无α-H，一般不发生氧化，若用强烈的氧化剂，环被破坏。强烈第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日*用特殊催化剂V2O5，将苯氧化成顺丁烯二酸酐（简称顺酐），是工业上合成顺酐的方法。+385～400℃顺丁烯二酸酐顺酐马来酸酐第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日*侧链上反应苯环上反应由于σ-π超共轭，α-H活性增大，易发生α-H卤代。4.烷基侧链上的卤代+hν++机理：自由基取代机理：亲电取代条件不同产物不同第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日*hν第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日*练习：由苯合成第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日*四.苯环上取代反应的定位规律1.定位规律定位效应：6个氢原子等同一取代产物只有一种o-m-p-o-m-若发生亲电取代反应，而且5个位置的反应速度相同，二取代产物比例应是邻︰间︰对=2︰2︰1而实际情况并非如此。第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日*例：+30℃++对硝基甲苯间硝基甲苯邻硝基甲苯63%34%3%+（发烟）100℃++邻二硝基苯对二硝基苯间二硝基苯6%1%93%第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日*甲苯主要生成邻对位产物，硝基苯主要生成间位产物。不但硝化有这样的规律，而且卤化、磺化也有类似的规律，可见，第二个取代基进入的位置与亲电试剂无关，只与苯环上原有的取代基的性质有关，受苯环上原有取代基的控制，这种效应为定位效应。将取代基大致分为两类：1).第一类定位基：邻对位定位基，它们使第二个取代基进入它的邻对位。常见的有：第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日*特点：除烃基外，自由价所连原子上要么有孤电子对，要么有负电荷。2).第二类定位基：间位定位基，它们使第二个取代基进入它的间位。常见的有：特点：自由价所连原子上要么有正电荷，要么有双键、叁键。2.活化与钝化作用以苯的亲电取代反应为准，若一取代苯的亲电取代反应速度比苯的快，那么苯上连的取代基使苯活化；第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日*若一取代苯的亲电取代反应速度比苯的慢，那么苯上连的取代基使苯环钝化。例：的硝化速度为的25倍，所以甲基使苯环活化。的硝化速度为的6×10-8倍，所以硝基使苯环钝化。根据实验，将常见取代基对苯环活化与钝化的能力排列如下：第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日*强烈活化：中等活化：弱活化：弱钝化：邻对位定位基强钝化：间位定位基第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日一.芳香烃的分类及命名三.单环芳烃的化学性质四.苯环上取代反应的定位规律五.稠环芳烃芳烃(Aromatichydrocarbon)二.苯的结构第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日*芳香性芳香化合物具有如下共同性质：①.芳香化合物是环状化合物，比相应的开链化合物稳定，环不易破坏。②.芳香化合物虽是高度不饱和的，但它们易与亲电试剂发生取代反应，而不易发生加成；③.芳香化合物是环状的平面的（或近似平面）分子，为一闭合的共轭体系。环中所有碳原子在一个平面，形成环状共轭体系。且当环中π电子数符和4m+2时，此化合物具有芳香性。在有机化学发展初期，曾经把一些从天然产物中得到的有香气的化合物通称为芳香化合物，或者说具有芳香性。第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日*一.芳香烃的分类及命名一芳香烃的分类芳烃多环芳烃联苯类多苯代脂芳烃稠环芳烃苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃单环芳烃:非苯芳烃第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日*1.基的命名ph-phenyl苯基Ar-Aryl-芳基对甲苯基苄基2.烷基取代的苯以苯为母体：二芳香烃的命名第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日*甲苯乙苯异丙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯1,2