紫外可见吸收光谱法.pptVIP

2.单色器将连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束，直接影响光谱通带，从而影响测定的灵敏度、选择性及标准曲线的线性范围。①入射狭缝：光源的光由此进入单色器；②准光装置：透镜或返射镜，使入射光成为平行光束；③色散元件：棱镜或光栅，将复合光分解成单色光；④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；⑤出射狭缝。吸收池：放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。检测器：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。结果显示记录系统检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理仪器类型单光束：简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。双光束：自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。光路图详见下页。光路图第五章

紫外-可见吸收光谱法(ultraviolet-visibleabsorptionspectrometry，UV-VIS）紫外－可见吸收光谱法：通过研究溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收情况对物质进行定性、定量和结构分析的方法。紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100~800nm.(1)远紫外光区:100~200nm(2)近紫外光区:200~400nm(3)可见光区:400~800nm通常区域：200~750nm250300350400nm1234eλ可用于结构鉴定和定量分析。电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁：带状光谱。能级跃迁电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即:E＝Ee+Ev+Er三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。满足上式，则微观上出现分子由较低能级跃迁氘较高能级；宏观体现在透射光的强度变弱。吸收光谱的分类物质分子内部三种运动形式：（1）电子相对于原子核的运动；（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动；（3）分子本身绕其重心的转动。分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即:E＝Ee+Ev+ErΔΕeΔΕvΔΕr讨论：转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外－可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱；壹电子光谱一般包含有若干谱带系，不同谱带系相当于不同电子能级的跃迁。一个谱带系是由同一电子能级的能级跃迁形成的肆振动和转动能级数目很多，观察到谱带。叁在同一谱带内包含有若干谱线，每一条线相当于转动能级的跃迁。贰一个谱带系含有若干谱带，不同的谱带相当于同一电子能级跃迁内不同振动能级的跃迁。分子吸收光谱的形状波长为横坐标，吸光度为纵坐标的曲线。最大吸收峰；最大吸收波长λmax;不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变，但此处的吸光度差值最大。最小吸收；最小吸收波长λmin。肩峰；末端吸收：吸收较强但未形成峰形。吸收光谱的表征最大吸收波长λmax，表示谱带位置，是分子特征常数，可推测物质的结构信息。01整个谱带的形状决定于物质性质，反映分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。02光强参数5.2有机化合物的UV-VIS有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊π→π＊n→σ＊σ→σ＊sp*s*RKE,Bnp?E1).σ→σ＊跃迁所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；吸收波长λ200nm；例：甲烷的λma