硝基化合物和胺.pptVIP

*第十章硝基化合物和胺*结构第一节硝基化合物0102硝基化合物的构造式为：分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的大π键。电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2分子中的两个N－O键的键长均为0.122nm。一、硝基化合物的结构、分类和命名*由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的，可用共振结构表示如下：分类*二、硝基化合物的物理性质⑴硝基化合物的偶极矩较大。⑵沸点比相应的卤代烃高。⑶多硝基化合物具有爆炸性。⑷液体硝基化合物是良好的有机溶剂。⑸有毒。⑹比重大于1。3、命名以硝基作为取代基，烃为母体*多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：*三、硝基化合物的化学性质1.互变异构与酸性α-H的活泼性具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成溶于水的盐。这是因为具有α-H的硝基化合物存在互变异构的结果：硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8。*2.α-H的缩合反应由于脂肪族带有?-H的硝基化合物具有酸性，因此，可作为亲核试剂与羰基化合物发生亲核加成反应。与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似。*(二)、还原反应硝基很容易被还原，得到苯胺。催化氢化还原可在中性条件下进行，避免水解等副反应。选择性还原：常用的还原剂有Na2S；K2S；NH4HS；(NH4)2S；多硫化物、SnCl2+HCl等。*在中性或碱性介质中，用硫化物可使多硝基物还原一个硝基，而保留其它的硝基。在硝基苯的还原过程中，产生许多中间体，且在酸性介质中不能分离。但在中性或碱性条件下可得到不同的产物。*根据反应介质条件，硝基苯的还原产物可分为两大类。在中性和酸性条件下，产物只含有一个苯环，为单分子还原。在碱性介质中，产物可含有两个苯环，为双分子还原。是制备偶氮类化合物的重要方法。*硝基苯的亲电取代反应硝基是间位定位基，是强的钝化基团，不能发生Friedl-Craffts反应。*硝基对酚、芳酸的酸性的影响使酚、芳酸的酸性增强。*四、硝基化合物的制备CBA由烃类直接硝化芳烃硝化脂肪烃硝化*添加标题添加标题添加标题添加标题氨分子中的氢原子被一个或几个烃基取代后的化合物统称为胺。第二节胺胺的分类、结构和命名分类*2、结构有机胺分子的结构与无机氨相似，N原子以不等性sp3方式进行杂化，孤电子对占据一个sp3杂化轨道，胺分子呈三角锥型。当N原子上所连烃基各不相同时，可出现光活性的对映体，但两者的转换能量较低(21kJ·mol-1)，因此，不能分离。*3、命名A.普通命名法：适用于简单胺。胺为母体，所含烃基的名称和数目写在前面。B.系统命名法：氨基作为取代基，烃为母体。*二、胺的物理性质⒈沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺〉仲胺〉叔胺?甲胺（31）乙烷（30）甲醇（32）沸点（℃）-7-8864⒊气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。⒋毒性：芳胺的毒性很大。⒌状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。低级胺是液体。高级胺是固体。⒉水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。?正丙胺（伯）甲乙胺（仲）三甲胺（叔）沸点（℃）49353⒍芳胺是高沸点液体或低熔点固体。*三、化学性质1.碱性：和酸形成铵盐利用胺的碱性，可以鉴别并对其进行分离提纯。得到的铵盐不溶于有机溶剂，易溶于水，属弱碱盐。氨基(-NH2)是胺的官能团。具有碱性与亲核性。根据酸碱质子论和电子论，胺属于碱。溶于水后存在电离平衡。碱性强度以Kb表示。脂肪族胺的pKb小于NH3的4.76。碱性强于氨。*碱性强弱可从诱导效应、共轭效应、溶剂化效应和空间位阻效应解释。2.N-烷基化反应:N作为亲核试剂与卤代烃反应*3.N-酰基化反应伯、仲胺与酸酐或酰卤作用，可用于保护氨基。酰基化反应中的磺酰化较为重要。直接使用苯磺酰氯可鉴别、分离、提纯有机胺。辛斯堡反应*4.与HNO2反应不同的胺与亚硝酸反应，得到不同的产物，可以用于鉴别胺类化合物。⑴脂肪胺