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误差及数据分析的统计处理Grubbs法#2022误差及数据分析的统计处理表2-3G(p,n)值表第一章误差及数据分析的统计处理测定某药物中Co的含量(10-4)得到结果如下:01用Grubbs法和Q值检验法判断1.40是否保留。03G计算G表故1.40应保留。0525,1.27,1.31,1.40,02查表2-3,置信度选95%,n=4,G表=1.4604解:①用Grubbs法:x=1.31;s=0.06606例5:误差及数据分析的统计处理用Q值检验法:可疑值xn查表2-4,n=4,Q0.90=0.76Q计算Q0.90故1.40应保留。单击此处添加正文,文字是您思想的提炼,请尽量言简意赅地阐述观点。讨论:(1)Q值法不必计算x及s,使用比较方便;(2)Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。(3)Grubbs法引入s,判断更准确。(4)不能追求精密度而随意丢弃数据;必须进行检验;例:三个测定值,40.12,40.16和40.18置信区间:40.07~40.23之间(置信度为95%)。置信区间:40.04~40.30,变大。舍去40.12:误差及数据分析的统计处理误差及数据分析的统计处理平均值与标准值的比较(方法准确性)1检验一个分析方法是否可靠,常用已知含量的标准试样,用t检验法将测定平均值与已知值(标样值)比较:2若t计算t表,则与已知值有显著差别(存在系统误差)。若t计算≤t表,正常差异(偶然误差引起的)。3误差及数据分析的统计处理例6:添加标题用一种新方法来测定试样含铜量,用含量为11.7mg/kg的标准试样,进行五次测定,所得数据为:添加标题9,11.8,10.9,10.3,10.0添加标题判断该方法是否可行?(是否存在系统误差)。添加标题解:计算平均值=10.8,标准偏差S=0.7添加标题查表2-2t值表,t(0.95,n=5)=2.78添加标题t计算t表添加标题说明该方法存在系统误差,结果偏低。添加标题误差及数据分析的统计处理两个平均值的比较相同试样、两种分析方法所得平均值的比较(缺标准值时)——系统误差的判断对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价;对两个单位测定相同试样所得结果进行评价;对两种方法进行比较,即是否有系统误差存在;判断方法:t检验法;F检验法前提:两个平均值的精密度没有大的差别。误差及数据分析的统计处理(1)测定平均值与真值接近的程度;(2)准确度高低常用误差大小表示,误差小,准确度高。2.准确度误差及数据分析的统计处理例1:分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,则两者称量的绝对误差分别为:(1.6380-1.6381)g=-0.0001g(0.1637-0.1638)g=-0.0001g两者称量的相对误差分别为:绝对误差相等,相对误差并不一定相同。误差及数据分析的统计处理3.说明绝对误差相等,相对误差并不一定相同;同样的绝对误差,被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高;用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切;绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低;实际工作中,真值实际上是无法获得;常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作真值;误差及数据分析的统计处理logo偏差(Deviation)与精密度(Precision)1.偏差个别测定结果xi与几次测定结果的平均值的差。绝对偏差di:测定结果与平均值之差;相对偏差dr:绝对偏差在平均值中所占的百分率或千分率。误差及数据分析的统计处理相对平均偏差表示为:算术平均偏差(AverageDeviation):第一章节误差及数据分析的统计处理标准偏差(StandardDeviation)添加标题125,000又称均方根偏差,当测定次数趋於无限多时,称为总体标准偏差,用σ表示如下:添加标题150,000μ为总体平均值,在校正了系统误差情况下,μ即代表真值;n为测定次数。添加标题170,000(n-1)表示n个测定值中具有独立偏差的数目,又称为
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