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第十三章红外与紫外光谱
13.1分子运动与电磁福射
一、电磁波
电磁波具有波粒二象性,可用波的参量如频率(υ)和波长(λ)等来描述。它的传播不需要媒介,在真空中传播速度为C=3xIO1ocm/s。不同的电磁波具有不同的波长,可由传播速度与频率求出[式(13-l)]。
;波长单位根据不同的辐射频率区而改变,在紫外和可见区常采用纳米(nanometer,nm),在红外
区常用微米(micrometer,μm)作单位。
频率表示每秒振动的次数,用赫(Hertz,Hz)为单位,因为数值较大,为方便在红外中常用波数(wavenumber,υ)来代替频率,它的单位是cm_1。;电磁波具有能量,体现了粒子性。电磁波的辐射能是通过一种粒子(光子)来传播的。光子的能量与电磁波的频率成正比,与波长成反比,见式(13-3)。;式(13-3)中h为普朗克(Plank)常数,其值为6.63x10-34J/s。化学上常用摩尔光子能量描述,此时应把式(13-3)改写为式(13-4)。
式中N为阿佛加德罗常数(6.02x1023)。根据式(13-4)可求出各种电磁波的能量。
;二、分子运动与电磁辐射
分子并非静止不动,它和组成它的原子、电子都在不停地运动。在一定的运动状态下,具有一定的能量,这个能量包括电子运动、原子间的振动、分子转动等能量。各种运动状态均有一定能级,有电子能级、振动能级和转动能级。当分子吸收一定能量后就会从低的能级(E1)跃迁到较高的能级(E2)。电磁辐射可提供能量,当辐射能恰好等于分子运动的两个能级之差时(hυ=ΔE=E2-E1),则会发生吸收,产生相应的光谱。因分子运动的能与光子的能过都
是量子化的,所以一定运动方式的能级跃迁需要一定频率或波长的电磁辐射。;一般转动能级差较小,需要远红外辐射;振动能级差比转动能级差大,需要的辐射频率也增大,进入中红外区。中红外区电磁波波长(频率)为25μm(4OOcm1)?2.5μm(4OOOcm1)。该区域电磁波辐
射的能量范围可由式(13-4)计算得到。这个区域的吸收光谱称为红外光谱(InfraredSpectroscopy,IR)。电子能级跃迁需要更高的能,相应的辐射频率更大,波长更短,一般可进入可见和紫外光区。这个区域的吸收光谱叫做紫外光谱(UltravioletSpectroscopy,UV)。
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