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课时规范练37生命活动的物质基础合成有机高分子
(时间:45分钟满分:100分)
非选择题(共5小题,共100分)
1.(2024天津)(20分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路途。
已知(3+2)环加成反应:CH3C≡C—E1+E2—CHCH2(E1、E2可以是—COR或—COOR)
回答下列问题:
(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为。?
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个汲取峰;其满意以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为。?
①分子中含有碳碳叁键和乙酯基(—COOCH2CH3)
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳叁键和乙酯基干脆相连的同分异构体的结构简式。?
(3)CD的反应类型为。?
(4)DE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名为。?
(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是(填字母)。?
A.Br2B.HBrC.NaOH溶液
(6)参考以上合成路途及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,写出路途流程图(其他试剂任选)。
答案:(1)C15H26O碳碳双键、羟基3
(2)25和
(3)加成反应或还原反应
(4)
2-甲基-2-丙醇
(5)B
(6)+
或+
(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)
解析:(1)依据茅苍术醇的结构简式可知其分子式为C15H26O;所含官能团的名称是碳碳双键、羟基;分子中含有3个手性碳原子。
(2)化合物B分子中含有2种处于不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有2个汲取峰;依据信息①分子中含有碳碳叁键(C≡C)和乙酯基()及信息②连续四个碳原子共直线(C—C≡C—C),可得五种符合条件的同分异构体:
、、、、。
(3)CD是碳碳双键加氢反应,属于加成或还原反应。
(4)反应DE属于酯交换反应,另一种产物的系统命名为2-甲基-2-丙醇。
(5)F和G属于双键位置不同的同分异构体,两种物质加溴和碱性水解反应可得到不同物质,加溴化氢可以得到相同物质,B项符合题意。
(6)依据(3+2)环加成反应和AB反应过程选择两组有机物:①和;
②和。然后依次进行环加成反应和碳碳双键还原反应即可得到目标产物。
2.(20分)A(C3H6)是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和的合成路途(部分反应条件略去)如图所示。
已知:+||;R—COOH
回答下列问题:
(1)A的名称是,B含有的官能团的名称是(写名称)。?
(2)C的结构简式为,DE的反应类型为。?
(3)EF的化学方程式为。?
(4)中最多有个原子共平面。?
发生缩聚反应生成有机物的结构简式为。
(5)B的同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有种;其中1H核磁共振谱为3组峰,且峰面积之比为6∶1∶1的是(写结构简式)。?
(6)结合题给信息,以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸,设计合成路途(其他试剂任选)。合成路途流程图示例:
CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3
答案:(1)丙烯碳碳双键、酯基
(2)取代反应(或水解反应)
(3)+
(4)10
(5)8
(6)CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH
解析:(1)依据反应过程可知A的名称是丙烯,由B加聚后的产物可知B的结构简式为,含有的官能团的名称是碳碳双键、酯基。
(2)C是聚合物水解的产物,且C也是聚合物,则C的结构简式为,A在高温条件下与氯气发生取代反应生成一氯丙烯D,D在碱性条件下发生水解反应生成E。
(3)依据信息及目标产物可知EF的化学方程式为+。
(4)中的10个原子可能共平面;
发生缩聚反应生成有机物的结构简式为。
(5)B的同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的,必需含有碳碳双键、酯基、醛基,所以肯定是甲酸某酯,甲酸的结构只有1种,烃基的结构:上双键的位置有3种,上双键的位置有3种,上双键的位置有2种,所以共有8种;其中1H核磁共振谱为3组峰,且峰面积之比为6∶1∶1的是。
(6)合成路途流程图为CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。
3.(2024天津)(20分)自然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路
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