高中化学竞赛-大学有机化学.pptVIP

乙酰基硝酸酯（温和硝化剂）吡啶三氧化硫（温和磺化剂）O-BrOBr20℃/二噁烷O-NO2HNO3低温(CH3CO)2OPy·SO3O-SO3H(CH3CO)2OBF3催化O-COCH380%35%90%（75~92）%亲电取代反应活性:吡咯呋喃噻吩苯CH3-C-ONO2ONHHNO3低温(CH3CO)2O51%N-NO2HPy·SO390%N-SO3HH(CH3CO)2O150~200℃60%N-COCH3HBr2N-BrBr-Br--BrH较难控制在一卤代阶段2、加成反应——加氢(THF)优良的溶剂和原料溶剂浓HCl140℃ClCH2CH2CH2CH2Cl仲胺(四氢吡咯)OH2/NiO1000CSH2/MoS2S2000CNH2/NiNHH3、吡咯的弱碱性NHNH2NH＜＜Kb2.5ⅹ10-143.8ⅹ10-102ⅹ10-4弱碱性★★三、糠醛1、发生银镜反应2、可发生坎尼扎罗反应O-CHO浓NaOH2O-CH2OHO-COO-+H+O-COOH糠醇糠酸O-CO2NH4+Ag↓稀H2SO4H+△脱水O-CHO(C5H8O4)n多缩戊糖nC5H10O5戊糖3、脱羰基反应H2O催化剂呋喃O-CHO第三节六元杂环化合物一、结构和芳香性sp2杂化符合休克尔4n+2规则有芳香性以吡啶为例讨论1）键长有较大程度的平均化——但仍未完全平均化特点:2）化学位移——δ值移向低场。αHδ=8．50，βHδ=6．98，γHδ=7.36，N一个闭合的共轭体系二、吡啶的性质★１、弱碱性PKb2.78.89.313.6碱性:脂肪胺氨吡啶苯胺吡咯NH..NH2:NH..N..吡啶三氧化硫——缓和磺化试剂吡啶盐酸盐练习：对碱性排序①二乙胺②吡咯③吡啶④氨⑤苯胺①④③⑤②《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十四讲返回首页3、糠醛的制备及特性1、杂环化合物的分类和命名4、吡啶的结构和性质2、五元杂环化合物的结构和性质开始讲课本课要点总结作业5、喹啉与异喹啉复习返回总目录注意：1、不能直接用HNO2无机强酸要稍过量控制低温0—50C反应终点一、重氮盐的制备——重氮化反应01取代：重氮基被—X、—H、—OH、—CN取代偶合反应：重氮组分／偶联组分／偶氮化合物（酚类＋重氮盐）最佳反应条件：PH＝8～10（芳胺＋重氮盐）最佳反应条件：PH=5～7二