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第十一章对映异构;“反应停”事件——史上最大的药物丑闻;第一节偏振光和旋光性;偏振光:普通光通过尼科尔棱镜形成的只在一个方向上传播的平面光。;旋光性:物质能使偏振光的振动面向左或右旋转的性质;旋光度:特定波长的偏振光在一定温度下经过旋光性物质或其溶液后其振动平面旋转的方向和角度称为旋光度,用符号来表示。其中:t为测定温度,λ为光的波长。;左旋体:从检偏镜向起偏镜方向观察,若平面偏振光向左旋转的物质,用“?”表示。例如:(?)左旋乳酸。
右旋体:从检偏镜向起偏镜方向观察,若平面偏振光向右旋转的物质,用“+”表示。例如:(+)右旋乳酸。;比旋光度是旋光性物质的物理常数,可利用比旋光度,对物质进行定性鉴别;和计算溶液浓度或纯度。;第二节对映异构现象;一、分子的结构与旋光性的关系;像人的左手和右手一样,分子结构非常相似,但它们并不能完全重合的分子就称为手性分子。如:;具有对映而不能完全重合的立体异构体,互称为对映异构体,简称对映体,对映体具有旋光性。如:;连有4个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子,用“*”号标出。;二、对映异构体构型的表示法;二、对映异构体构型的表示法;二、对映异构体构型的表示法; CHO CHO
H OH HO H
CH2OH CH2OH;D-(+)-甘油醛;补充1:在严格的Fischer投影式中,C*上横向取代基优先者处于右侧为D-构型;处于左侧为L-构型。;;由于D/L这种构型的表示方法是人为规定的,并不是实际测定出来的,所以称为相对构型。
D、L构型命名法存在很大的局限性。很多化合物与甘油醛很难建立化学联系,它们的相对构型很难表示出来。所以,目前除了糖和氨基酸类化合物仍然沿用D、L构型命名法外,其他物质多采用IUPAC推荐的R、S构型命名法。;1970年国际上根据IUPAC的建议,构型的命名采用R、S法,这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。;三、对映异构体构型的标记与命名法;三、对映异构体构型的标记与命名法;三、对映异构体构型的标记与命名法;D、L构型??名法和R、S构型命名法是两种不同的命名体系,它们之间没有必然的联系。如,D-甘油醛是R构型,而D-2-溴甘油醛却是S构型。;;对映异构体:(a)和(b);(c)和(d)。
非对映异构体具有不同的物理性质。;[α]D20+12°-12°;外消旋体:是混合物,可拆分出一对对映体。
内消旋体:是化合物,不能拆分。;;生物体内的环境是手性的,对映体在这种环境下表现出不同的生理活性。往往一种构型能被人体细胞所识别而发生作用,而另一种构型却不能被人体细胞所识别,没有生理活性,甚至是有害的。如:;药物多巴(dopa)分子中含有1个手性碳原子,存在着2种构型,其中左旋体被广泛用于治疗中枢神经系统的一种慢性病—帕金森病,而右旋体则无效。如:;谢谢!
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