香豆素和木脂素.pptVIP

2、酸碱分离法此系经典方法。利用香豆素及其苷具有内酯环，能溶于热碱溶液，加酸又析出的性质，用0.5％NaOH水溶液提取。水蒸气蒸馏法某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。0102香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。色谱法木脂素是一类由2-4个苯丙素单元氧化聚合而成的天然化合物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。0102由桂皮酸或桂皮醇氧化聚合而成的化合物称为木脂素，存在：双子叶植物中。第二节木脂素01木脂素在动植物中多呈游离状态，少量与糖结合成苷的形式存在。结构中多具羟基、甲氧基、或亚甲二氧基、羧基、内酯等取代基，多数还具有旋光性。02木脂素的结构多变，所表现出来的生物活性也呈多样性。根据其基本碳架及缩合情况不同，木脂素可分为以下五类。简单木脂素类环木脂素类联苯木脂素类聚木脂素类其它木脂素类一、结构与分类此类木脂素较多，如愈创木脂酸：存在愈创木树脂中。叶下珠脂素：存在珠子草中。它们是典型的木脂素。03结构：是指由两分子苯丙素以侧链β-碳原子相连而成的一类化合物。02简单木脂素类01环木脂素类1有苯代四氢萘、苯代二氢萘、苯代萘三种类型。自然界中以苯代四氢萘型居多。2中国紫杉中的异紫杉脂素具有苯代四氢萘的基本结构。3环木脂素结构中有内酯环时也称为环木脂内酯。4远志中的赛菊芋脂素属于木脂内酯成分等。5联苯木脂素类结构：为两个苯丙素以苯环直接相连而成的化合物。厚朴酚和和厚朴酚：存在厚朴中。五味子素：存在五味子果实中。第四章香豆素和木脂素苯丙素类是一类含有一个或几个C6－C3单位的天然成分。这类成分包括其多个单位聚合的化合物，有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和黄酮等。第一节香豆素（Coumarins）定义香豆素是顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味，广泛分布于高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多，还有豆科、兰科、木樨科、茄科、菊科等，少数发现于动物和微生物中。基本母核：苯骈α-吡喃酮（色原酮的异构体）（邻羟桂皮酸内酯）在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。二、香豆素的结构类型香豆素母核的苯环或α-吡喃酮环上常有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代，其中异戊烯基的活泼双键又可与邻位酚羟基环合成呋喃或吡喃环结构，根据其取代基及连接方式不同，把香豆素分成几类：（一）简单香豆素类取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。指只有在苯环上有取代基的香豆素类。香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环的呋喃香豆素。成环后常伴随着降解失去三个碳原子。直线型：C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成（6、7呋喃骈香豆素型）角型：C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成（7、8呋喃骈香豆素型）（二）呋喃香豆素类香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2、2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。直线型：C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成（6、7吡喃骈香豆素）角型：C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成（7、8吡喃骈香豆素）或C5-异戊烯基与C6-羟基环合而成，双呋喃（三）吡喃香豆素类异香豆素类异香豆素可认为是邻羧基苯乙烯醇的内酯。香豆素的异构体，在植物体内。其它香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。三、生理活性毒性：有些香豆素对肝有一定的毒性，例如黄曲霉素可致癌。抗菌作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。光敏作用：可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病抗凝血作用和止血作用：双香豆素—防血栓及消血块

泽兰内酯—止血平滑肌松弛作用：血管扩张作用。伞形科凯刺—冠状动脉扩张

茵陈蒿中的滨蒿内酯—解痉利胆游离苷元：结晶形固体，具有固定的熔点；01大多具有香气；具有升华性质02分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）03UV下显蓝色荧光04苷类：粉末状，多数无香味和无挥发性。05性状四、理化性质苷：易溶于甲/乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。游离苷