质谱及联用技术在环境分析中的应用.pptVIP

飞行时间质谱飞行时间质谱是利用动能相同而质荷比不同的离子在恒定电场中运动，经过恒定距离所需时间不同的原理对物质成分或结构进行分析的一种质谱方法。飞行时间质量分析器原理图“V”型飞行时间质量分析器原理图1质量范围2分辨率3质量精度4扫描速度5灵敏度与信噪比6质量稳定性质量分析器的主要技术指标04030102所谓分辨本领（分辨率），是指质谱仪分开相邻质量数离子的能力。即：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时，认为两峰已经分开，其分辨率为：分辨率R等于两峰质量的平均值与质量差的比值。R=m1/（m2-m1）=m1/Δm其中m1、m2为质量数，且m1m2，故在两峰质量数较小时，要求仪器分辨率越大。质量分析仪的分类按分辨率，可以分为：高分辨率质谱－分辨率高于5000中分辨率质谱－分辨率在1000～5000低分辨率质谱－分辨率低于100012一般情况下，分辨率由仪器的结构及工作原理决定，其中磁质量分析器（仪）飞行时间质量分析器（仪）四极质量分析器（仪）、离子阱质量分析器（仪）分辨率的实际应用需要分辨率R26720质量精度是一个很重要的指标，一般在低分辨率质谱中，仪器的指示标尺精度不应低于±0.4。相对精度＝（测得质量－质量真值）/质量真值0201质量精度质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵敏度和分析灵敏度等几种表示方法。绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量；相对灵敏度是指仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比；分析灵敏度则是指输入仪器的样品量与仪器输出的信号之比。灵敏度二噁英的一级和二级质谱图二级质谱图有更低的基线二级质谱图有更高的信噪比具有与大质谱相当的功能，可提高灵敏度；可对复杂基体中微量待测物进行测量；小结质谱是一种功能相当强大的分析仪器，但其只能作为单独记录离子质量使用，因此其应用于现代的分析科学时，由于实际分析样品的复杂性，且实际样品一般均为混合物而存在，单独使用质谱往往不能满足分析要求，因此质谱仪大多数与其他分离系统进行联机，进一步的增强其作为检测器的分析功能。GC-MS联用的优点GC是质谱理想的进样器，样品经色谱分离后以纯物质进入质谱仪，使质谱的定性特性得到很好的发挥。所以可以分析复杂样品。质谱仪是GC理想的检测器，且有很高的灵敏度。因此，GC-MS联用后，其分析能力得到极大的提高，主要有以下的有点：灵敏度高；定性能力强；分析速度快；适应范围广；多组份分析；等在柱温条件下有一定蒸气压且稳定性好的化合物，只要在–196~450℃温度范围内有27~1330Pa蒸气压且不分解的物质原则上都能测定，不论它在常温常压下是气体、液体和固体对于挥发性低和受热易分解的物质，若能通过化学衍生方法使其转化为挥发性大、热稳定性好的衍生物，同样可用气相色谱分离和分析气相色谱/质谱联用技术应用范围1气质联用技术定性参数增加，定性可靠。2气质联用技术是一种通用的色谱检测方法，但灵敏度高于GC方法中通用型检测器的任何一种。3选择离子检测技术等应用，有利于提高检测灵敏度，降低本底的干扰。优于一般的GC选择性检测器。4在低浓度定量分析中，同位素内标的应用，使气质联用技术优于一般的气相色谱方法。5气相色谱方法中的大多数样品处理方法均可用于气质联用技术。分辨率(resolution)，分析速度(Speed)色谱分离条件的选择灵敏度(Sensitivity)，分辨率(resolution)质谱检测条件的选择GC-MS分析残留物A改善样品的制备B改变仪器条件：降低本底的干扰，如SIM，MS/MS，甚至采用高分辨质谱仪GC－MS中常用的提高检测信噪比的方法增加灵敏度的途径串联质谱(MS/MS)技术气相色谱质谱联用技术在环境监测中的具体应用应用一：低分辨质谱vs高分辨质谱

——二噁英类污染物的测定二恶英的介绍二噁英是一类三环芳香族有机化合物，是由75种多氯代二苯并－对－二噁英(PCDDs)和135种多氯代二苯并呋喃(PCDFs)组成。二噁英类物质原理土壤样品采集后，将样品进行风干破碎，加入13C-二噁英内标，然后用甲苯做溶剂索氏提取16小时以上，提取液用硫酸/硅胶柱或者多层硅胶柱及氧化铝柱净化去除干扰物质后，浓缩后加入回收标，使用高分辨气相色谱/低分辨质谱法或高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定2,3,7,8-位有氯取代的二噁英和呋喃的同类物。方法的检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度，以及样品中干扰物的浓度水平等因素。净化采集的样品，添加净化内标物后，用甲苯进行提取。根据需要可取其中部分进行处理。用酸碱净化或者多层硅胶柱净化