《物理与胶体化学》第5章 电化学-教学课件（非AI生成）.ppt

2、不同价态阳离子的形成AAn++ne-Am++me-两种价态离子同时溶解出来有根据值的大小，可以得知A溶解时主要生成哪种价态的离子。*3、阳极钝化Fe，Co，Ni，Au，Mo，Al等，溶解电势达到一定值之后，电流迅速下降，金属溶解停止。作E溶～i曲线——阳极钝化曲线ABCDE溶解区过渡区钝化区析O2区ii钝化E溶*九.金属腐蚀与防腐腐蚀化学腐蚀电化学腐蚀——形成微电池，本节讨论1、电化学腐蚀机理CuCuFeO2，CO2，SO2，······液膜酸性气体+液膜→电解质溶液电极*Fe负极发生氧化反应：Fe→Fe2++2e-Cu正极发生还原反应：①2H++2e-→H2E①=-0.05916pH②O2+4H++4e-→2H2O在大气中，（pO2/pΘ）≈0.21同pH条件下，E①E②，反应②优先进行*反应②——去极化反应正、负极短路→电流大→反应快负极放出的电子→正极，未通过电解质溶液反应②消耗H+，则电解液中OH-富集，则Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓Fe(OH)2+O2→Fe3O4·nH2O——铁锈在电极界面存在不均匀→电势差→微(原)电池△金属不纯；△金属不均匀变形(内应力不均)；*△外界条件不均(受热、光照)；△表面膜不完整；△电解质溶液不均匀，如氧浓差电池M1,O2(p1)|OH-|O2(p2),M22、腐蚀电流开路时,R→∞,平衡电势R↓,I↑,阴、阳极极化R=0,I=Imax,(S点)内阻Rin,I=Iin≈Imax：腐蚀电流E电极iE阳,平E阴,平ImaxE阴～iE阳～iR～IIinRinEcEaS*Imax大，i大，反应速率大，即金属腐蚀速率大，i≈ic≈ia，E腐蚀≈Ec≈Ea，影响因素：☆金属的极化性能：极化小，腐蚀速率大；☆平衡电极电势：两极平衡电势差大，i大；☆ηH2：析氢反应，ηH2小，腐蚀速率大；P534I2I1E电极i→E阳,平E阴,平E阴～iE阳,2～iE阳,1～iE电极E2I2I1i→E1*3、金属防腐针对腐蚀根源想办法，铲除根源，遏制腐蚀见教材P534～P536H+和O2是金属腐蚀中的去极化剂，加入某种物质将这些去极化剂消除，或使去极化反应有较高的超电势，减缓腐蚀速率，达到防腐的目的。如不锈钢*☆玻璃电极——氢离子选择电极定温下，和为定值，所以：E=E甘-a+b·pH*离子在溶液中的存在形态，电势滴定，等等。4.电势滴定与电导滴定类似，测定的是电势而已。*§5-8电解

一、分解电压电解池中欲使某电解质显著地进行电解反应所需的最小外加电压称为该电解质的分解电压。SVmAH2SO4稀溶液PtO2阴极原电池e-e-eIU123U分残余电流H2阳极*U-Emax=IR，I=0时，U=Emax——理论分解电压实际分解电压——U分Emax→极化二、析出电势与溶解电势电极反应析出单质物质的有：阴极——析出金属、H2，阳极——析出O2、Cl2析出电势——实际在电极上能显著析出单质物质的最小电极电势。阳极反应使阳极金属溶解为金属离子对应的溶解电势——实际在电极上能显著使阳极溶解的最小电势。*理论上，析出电势(或溶解电势)=可逆电极电势实际上，析出电势(或溶解电势)≠可逆电极电势这种现象——极化→实际电势≠可逆电势析出电势或溶解电势都与电极反应本性、电极反应的作用物、产物浓度（分压）、温度、电极金属导体材料性质、电极极化的难易程度有关。利用E析出或E溶解不同，可控制复杂电化学体系中，先析出或先溶解的物质，以达到分离的目的。*三、超电势与极化曲线在一定的电流密度下，实际电极电势与可逆电极电势差值的绝对值——超电势：η=|E电极(实际)-E电极(可逆)|0η↑，电极极化程度↑η正值实验表明：阳极极化使阳极实际电势比平