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化学反响进行的方向〔明叔〕
【学习目标】
1、了解放热反响的自发性和某些吸热过程的自发性;
2、能用焓变和熵变判断化学反响的方向。
【要点梳理】
要点一、自发过程与自发反响
【高清课堂:化学反响也有奋斗目标-化学反响进行的方向】
1、自发过程
①含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。
②分类
过程
过程
不需借助外力
需借助外力
自发过程
非自发过程
③特点
a.体系趋向于从高能状态转变为低能状态〔体系对外部做功或者释放热量〕。
b.在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
④实例
a.自然界中,水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流。
b.物理学中,电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动。
c.日常生活中,气温升高,冰雪自动融化。
2、自发反响
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的反响。
【高清课堂:化学反响也有奋斗目标-化学反响进行的方向】
3、自发过程和自发反响的特点
①具有方向性,如果某个方向的反响在一定条件下是自发的,那么其逆方向的反响在该条件下肯定不自发,如铁器暴露于潮湿的空气中会生锈是自发的,而铁锈变为铁在该条件下肯定不是自发的。
②要想使非自发过程发生,那么必须对它做功,如利用水泵可使水从低处升到高处,通电可将水分解生成氢气和氧气。
4、自发过程和自发反响的应用
自发过程和自发反响可被利用来完成有用功。如向下流动的水可推动机器,甲烷可在内燃机中被用来做功,锌与CuSO4溶液的反响可被设计成原电池,可根据氢气的燃烧反响设计成燃料电池等。
要点诠释:过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。
如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。
要点二、化学反响进行方向的判据
1、焓判据
①概念:体系总是趋向于从高能状态转化为低能状态〔这时体系往往会对外部做功或释放能量〕,该判据又称能量判据。
②应用:由焓判据知,放热过程〔ΔH<0〕常常是容易自发进行的。
③焓判据的局限性
2N2O5(g)==4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1
(NH4)2CO3(s)==NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1
以上两个反响都是吸热反响,但是也可以自发进行。因此焓变是影响反响自发进行的因素,但不是唯一因素。
【高清课堂:化学反响也有奋斗目标-化学反响进行的方向】
2、熵判据
①熵
a.概念:表示体系的不规那么或无序状态程度的物理量,熵的符号为S,单位J/(mol·K)。
b.实质:用来描述体系的“混乱度”,是物质的一个状态函数,熵值越大,体系的混乱度越大。
c.影响熵大小的因素
Ⅰ.同一条件下,不同的物质熵值不同。
Ⅱ.同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关。一般地,对同一物质而言:S(g)>S(1)>S(s)。
②熵判据
a.熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。
b.应用:由熵判据知,熵增〔ΔS>0〕的过程常常是自发进行的。
c.局限性
少数熵减小的过程,在一定条件下也可以自发进行。如-10℃的液态水会自动结冰成为固态,就是熵减的过程〔但它是放热的〕;2Al(s)+Fe2O3(s)==Al2O3(s)+2Fe(s)ΔS=-39.35J/(mol·K),该反响是熵减过程,但在高温时能自发进行。
熵变是影响反响自发进行的又一个因素,但也不是唯一因素。
要点三、决定和影响化学反响进行方向的因素
1、化学反响的方向与焓变的关系
①多数能自发进行的反响是放热反响。
例如:在常温、常压下,氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反响是自发的,反响放热。4Fe(OH)2(s)+2H2O(1)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)ΔH=-444.3kJ/mol
②有些吸热反响也能自发进行。
例如:NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)==CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(1)ΔH=+37.30kJ/mol
③有一些吸热反响在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下那么能自发进行。
例如:在室温下和较高温度下均为吸热过
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