重整装置的环境控制.ppt

01开工升温阶段采用闭路循环，建议不投分子筛干燥系统；02SR装置：含氧(0.5-12v%)氮气闭路循环;03高温阶段停留时间不易过长;04系统的水汽采用排空带水。05CCR装置：06氢气闭路循环、升温至进油温度进07油，然后升温至480℃等水—依靠08大量产氢，向系统外带水。，其理由是洗氯容易补氯难；进油初期集中补氯时，补氯量宁多勿少SR装置，集中补氯时间可适当长一些；CCR，通常在3-4天；集中补氯，高量受设备腐蚀限制，时间可以适当控制；控制为好；有利于催化剂活性的发挥和稳定长周期运转。在正常操作情况下，催化剂氯含量偏高SR装置调节注氯量时，每次提高或减少注氯量的幅度不要大于0.5ppm;不要长期在大于3ppm的注氯量下操作。CCR装置由再生剂的氯含量来调节氧氯化段的注氯量；CCR装置需要注意再生剂与待生剂氯含量的差值，以判断反应系统气中水是否合适；重整装置的环境控制石油化工科学研究院濮仲英2013.5.31.BDAC环境控制的目的：创造一个能够充分发挥催化剂性能的运转环境；使重整催化剂能够在一个安全、可靠的环境中运转；使重整装置安全、平稳操作和运转。一，概述STEP4STEP3STEP2STEP1环境控制的要点：确保进料中的硫、氮、水和金属杂质含量的合格；（预加氢）做好水氯平衡—使催化剂的金属功能和酸性功能保持良好的平衡状态—长周期、高效率运转的关键；（重整反应部分）保持进料中适当的硫含量；（SR和CCR有区别）以铼重整催化剂为例介绍等人在铂铼重整催化剂积炭失活方面的研究。研究所用的催化剂样品是采集一个工业装置第八周期运转中的七个样品，其性质见表＜1＞、＜2＞。二，催化剂氯含量与催化性能的关系0.3表＜1＞催化剂的物化性质比表面积m2/g33Ptm%Rem%275160寿命桶／镑Sm%2088本周期运转天数运转周期表＜2＞催化剂样品性质编号运转天数Cｍ％CLｍ％141.60.902264.70.903497.10.774878.40.9051129.20.93616110.40.91720814.00.861，铂铼催化剂积炭的性质2，铂铼催化剂积炭分布情况由此可以认为，催化剂的运转周期区决于酸中心的积炭速率，也就是说催化剂氯含量的控制状况直接影响运转周期。02该曲线表明，金属活性中心在运转初期积炭速度很快，运转四天的积炭量已达到１m%左右，占总积炭量(14.0m%)的7%。但是它的积炭速度很快下降，并使金属中心上的积炭量保持一个平衡值，直到整个运转周期结束。012，正己烷在积碳催化剂上的行为（示意图）3，催化剂氯含量与产品辛烷值的关系4，催化剂氯含量与芳产的关系5，催化剂氯含量与C5的关系6，催化剂氯含量与C7的关系7，催化剂氯含量与积炭的关系8，催化剂氯含量与气体组成的关系三，催化剂水氯平衡的基本原理氯在催化剂表面上的状态可用下列反应方程式来描述：设R为水氯分子比R=[H2O]/[HCl]设：Ｃcl*＝[AL-CL]L＝[AL-CL]＋[AL-OH]并定义:Ｃcl*为催化剂的平衡氯含量Ｌ值为氧化铝表面的羟基和氯含量的总和，此值相当于氧化铝不含氯时表面羟基的总数。由此方程（5）可改写为：方程（6）的右边，共有三个变量：K、L、R。其中：Ｒ为水氯分子比；Ｌ是氧化担体表面羟基和氯含量的总和Ｋ是平衡常数。当选定某种催化剂后，方程（6）的L值变为常数，催化剂平衡氯含量Ｃcl*值只与温度和水氯分子比有关。方程（6）可简化为：当反应温度一定时，则Ｃcl*＝ｆ（R）（7）Ｃcl*＝f(T、R)；由方程（7）中可以看出：在催化剂选定后，在反应温度一定时，催化剂上的平衡氯含量只与气氛中的水氯分子比有关。也就是说在实际操作时，只要调节气氛中的水氯分子比就可改变催化剂上的平衡氯含量1，反应系统水的来源：SR装置：重整进料；注水或乙醇。CCR装置：重整进料；进入反应系统的催化剂。2，氯的来源：SR装置：注入重整反应系统的氯化物；CCR装置：进入反应系统的催化剂带入的氯四,催化剂氯含量的调节3，调节及建议影响因素：A，洗氯容易、补氯难（时间长）B，气中水的影响C，不同氧化铝品牌的影响：D，反应温度的影响：E，比表