炔烃和二烯烃 (2).ppt

反应历程为：δ-δ+CH3-C≡CH+HCNCH3-CH=CH280~90℃Cu2Cl2-NH4ClCN异丁烯腈第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日（2）乙炔和CH3COOH加成，生成醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日（3）乙炔在碱催化下与乙醇加成，生成乙烯基乙醚。HC≡CH+C2H5-OHCH2=CH-OC2H52%CH3OK160~200℃压力乙烯基乙醚上述反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。不对称炔烃加成时产物遵守马氏规则乙炔则是重要的乙烯基化试剂。第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日6.硼氢化反应炔烃的硼氢化反应，可以停留在含双键的阶段，为顺式构型。硼氢化的产物用酸处理，可得顺式烯烃。顺加反马氏加成第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日硼氢化的产物用碱性H2O2氧化生成醛或酮。第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日炔烃的库切洛夫反应和硼氢化-氧化反应产物是不同的RC≡CHRC＝CH2OH重排–C–CH3ORHgSO4/H2SO4H2O酮醛RC≡CH重排C–HORCH2–②OH-/H2O2①B2H6RCH＝CHOH第35页，共87页，星期日，2025年，2月5日7.聚合反应乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。三聚：3HCCHCH2=CH-CC-CH=CH2CuCl2-NH4Cl二乙烯基乙炔H+400~500℃催化剂3HCCH苯二聚：HCCH+HCCHCH2=CH-CCHCuCl2-NH4Cl乙烯基乙炔H+在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。第36页，共87页，星期日，2025年，2月5日8.氧化反应四聚：4HCCHNi(CN)250℃，1.5MPa环辛四烯（1）与高锰酸钾反应——不饱和键断裂HC≡被氧化成CO2，其余三键碳被氧化成-COOH反应后高锰酸钾溶液的颜色褪去，析出棕褐色的MnO2沉淀，因此这个反应可用作定性鉴定。在CuCl和空气（氧气）作用下，端炔可发生偶联生成二炔烃第37页，共87页，星期日，2025年，2月5日（2）炔烃用臭氧氧化后水解，可以使三键断裂生成两分子羧酸（与烯烃氧化产物醛、酮不同）。可用于由产物的结构推测炔烃的结构。叁键比双键难于加成，也难于氧化，炔烃的氧化速率比烯烃的慢，如在一化合物中，双键和叁键同时存在时，氧化首先发生的双键上。第38页，共87页，星期日，2025年，2月5日练习1：怎样完成鉴别题和分离题（异同处比较）1、鉴别1-己烯和1-己炔Ag(NH3)2NO3过滤稀HNO3CH3(CH2)3C≡CH2、分离1-己烯和1-己炔Ag(NH3)2NO3CH3(CH2)3CH=CH2(液体)CH3(CH2)3C≡CAg(固体)1-己烯1-己炔×(白)↓CH3(CH2)3CH=CH2CH3(CH2)3C≡CAg1-己烯1-己炔关注关注CH3(CH2)3C≡CAg(固体)2、分离1-己烯和1-己炔注重物性，根据沉淀、分层等性质，利用过滤、分液等手段实现分离，并重获原物。注重现象，根据沉淀、变色、冒气泡等明显可观察的现象做出判定。结果混合状态分贮状态分离鉴别开始过程依据相同的化学反应第39页，共87页，星期日，2025年，2月5日？××褪色褪色？×××白色沉淀—×褪色褪色Br2KMnO4Ag(NH3)2NO3完成鉴别题的三个关键要素：①选择鉴别试剂；②标明反应现象；③体现鉴别过程。×褪色褪色褪色——×白色沉淀被测物丙烷