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pH=-lg{c(H+)/cθ}pKa=-lg{Ka/cθ}c(弱酸)c(弱酸鹽)pH=pKa-lg換算成pH值例3.7計算0.10mol?dm-3HAc與0.10mol?dm-3NaAc緩衝溶液的pH值。若往1.0dm3上述緩衝溶液中加0.010molHCl溶液,則溶液的pH值變為多少?解:1)c(HAc)c(NaAc)pH≈pKa-lgpH=4.75-lg=4.750.10mol?dm-30.10mol?dm-3∵KHAc=1.8?10-5∴pKHAc=4.75加入0.010molHCl溶液,將增加c(H+)=0.010mol?dm-3初始濃度/(mol?dm-3)0.10+0.01000.10-0.010平衡濃度/(mol?dm-3)0.11-xx0.090+xHAcH++Ac-加入的c(H+)與Ac-反應生成HAc。≈0.11≈0.090pH=4.75-lg=4.660.11mol?dm-30.090mol?dm-3純水緩衝溶液pH值7.04.75加入0.010molHCl溶液後的pH值24.66pH值的變化50.09緩衝溶液的總濃度較大(一般為0.0l~1mol·dm-3)使所需控制的pH在所用緩衝溶液的緩衝範圍內,盡可能使pH≈pKa或pOH≈pKb緩衝溶液不能與欲控制pH值的溶液發生化學反應緩衝溶液配製原則多相離子平衡3.3沉澱-溶解平衡相——體系中物理性質和化學性質都相同的部分。相與相之間有明確的介面;一個相可以由一種物質或幾種物質構成,但內部必須均勻;由一個相構成的體系——單相體系;由兩個或兩個以上相構成的體系——多相體系3.3.1溶度積SolubilityProductBaSO4(s)Ba2++SO42-沉澱溶解若:V溶解>V沉澱溶解過程未飽和溶液V溶解<V沉澱沉澱過程過飽和溶液V溶解=V沉澱平衡飽和溶液平衡常數運算式為:Ks=c(Ba2+)·c(SO42-)(3)難溶強電解質飽和溶液
離子濃度(s)的計算1)已知溶度積Ks,求難溶電解質的溶解度ss——難溶電解質飽和溶液的濃度,sB=cB(飽和)2)已知溶解度s,求溶度積Ks平衡時?ssKs=c(Ag+)·c(Cl-)=s2?s=(Ks)1/2AgCl(s)Ag++Cl-例一般式AB型,如:AgCl、AgBr、AgIS=(Ks)1/2A2B型或AB2型,如:Ag2CO4、Ag2SS=(Ks/4)1/3AB3型,如:Fe(OH)3S=(Ks/27)1/41)比較298.15K時,AgCl和AgI在水中的溶解度。AgClAgIKs1.8×10-10>8.51×10-17S=(Ks)1/21.3×10-5mol·dm-3>9.2×10-9mol·dm-3∴對同類型的難溶鹽,Ks越大溶解發度越大。(4)比較不同難溶
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