还原反应药物合成反应.ppt

第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日三羰基化合物的双分子还原偶联反应第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日第三节羧酸及其衍生物的还原一酰氯的还原1Rosenmund罗森蒙德反应：催化氢化选择性还原得到醛的反应酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日2金属复氢化合物为还原剂第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日二酯及酰胺的还原1酯还原成醇①金属复氢化合物为还原剂第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日NaBH4／酰基苯胺第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日2还原成醛第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日3酯的双分子还原偶联反应第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日4酰胺还原成胺（1）LiAlH4为还原剂第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日1还原成胺①催化氢化H2/PtNiPd三腈的还原第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日②LiAlH4为还原剂RCN:LiAlH4=1:0.5③BH3为还原剂第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日四羧酸及酸酐的还原第42页，共58页，星期日，2025年，2月5日OrganicReactionsforDrugSynthesis关于还原反应药物合成反应第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日定义：在化学反应中，使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应。简言之，增加氢或减少氧。概述第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日概述第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日本章主要内容第一节不饱和烃的还原第二节羰基（酮、醛）的还原反应第三节羧酸及其衍生物的还原第四节含氮化合物的还原反应第五节氢解反应第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日第一节不饱和烃的还原一炔、烯烃的还原1、多相催化氢化法（催化剂Ni,Pd,Pt）反应历程

吸附：物理吸附(催化剂表面)

化学吸附(化学键-活性中心)

反应：作用物在催化剂表面化学反应

解析：产物从催化剂表面解析

扩散：产物分子向介质扩散第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日①镍为催化剂:Raney镍，载体镍，还原镍等

特点：价廉易得，还原范围广Raney镍(活性镍)：多孔海绵状骨架结构的金属微粒(比表面积大)第6页，共58页，星期日，2025年，2月5日②钯(Pd)为催化剂第7页，共58页，星期日，2025年，2月5日③铂（Pt）为催化剂亚当斯催化剂第8页，共58页，星期日，2025年，2月5日亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一。1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。美国亚当斯化学奖RogerAdamsAwardinOrganicchemistry创办时间:1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。第9页，共58页，星期日，2025年，2月5日多相氢化因素:毒剂：由于引入少量杂质使催化剂的活性不可逆地大大降低，甚至完全丧失，此现象称催化剂中毒，使催化剂中毒的物质称毒剂。抑制剂：引入少量物质使催化剂活性在某一方面受到抑制，但经过适当的处理之后可以恢复，则称为阻化，使催化剂阻化的物质称为抑制剂。第10页，共58页，星期日，2025年，2月5日第11页，共58页，星期日，2025年，2月5日c.溶剂及介质的酸碱度a)有机胺或含氮芳杂环的氢化，通常选用HAC为溶剂，能够防止催化剂中毒Ni：中性或弱碱性介质Pd,Pt：中性或