聚合物的化学反应 (6).ppt

*例：带羟基或羧基的遥爪预聚体的制备萘钠为引发剂带羟基或羧基的遥爪预聚体双阴离子活性聚合物预聚物的制备终止剂第62页，共89页，星期日，2025年，2月5日*不同端基的遥爪预聚体与合适的扩链剂（二官能度）或交联剂（多官能度）反应，可制取不同要求的高聚物。例：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂纺丝制备工程塑料分子量还不够由于缩聚反应的平衡特征、逐步特征、官能团的摩尔比，以及反应后期的副反应如脱羧、热降解和热氧化等都限制了缩聚物分子量的提高。聚法熔融缩扩链反应PET,PBT等的分子量提高可制得PET,PBT等工程塑料第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日*生成纤维素衍生物的反应（4）纤维素的甲基和乙基醚化物纤维素醚类可用作分散剂。例如羟丙基甲基纤维素是氯乙烯悬浮聚合的重要分散剂。乙基纤维素也可用于制塑料、薄膜和涂料。第30页，共89页，星期日，2025年，2月5日*生成纤维素衍生物的反应（5）氰乙基纤维素在碱存在下,纤维素与丙烯腈进行醚化反应：引入适量氰乙基可提高纤维的耐磨性、耐腐蚀性及抗微生物作用的能力。第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日*9.3反应功能高分子研究趋势：高分子作为材料来使用（较早）高分子作为功能性高分子化合物（趋势）功能高分子种类：反应功能高分子，如高分子试剂、高分子催化剂。分离功能高分子，如离子交换树脂膜用高分子，如缓释膜电功能高分子，如压电高分子光功能高分子，如光固化涂料液晶高分子第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日*多数功能高分子由特殊基团和高分子骨架两部分组成。合成方法：高分子功能化：是在高分子骨架上键接上功能基团，这一方法可以归属于聚合物化学反应。功能基团高分子化：是由功能单体聚合而成。主要介绍反应性功能高分子：高分子试剂高分子催化剂第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日*（1）高分子试剂定义：高分子上的基团起着化学试剂的作用。也称反应性高分子。方法：将功能基团接到高分子母体上，作为化学试剂用。（P227表9-2）高分子药物（属于高分子试剂的范畴）：将药物共价结合或络合在聚合物上，或将带有药效基团的单体聚合，就成了高分子药物。在生物体内，基团通过体液水解或酶解，产生药效，具有长效和副作用小的优点。第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日*高分子试剂的优点优点：不溶，稳定；对反应的选择性高；可就地再生重复使用；生成物容易分离提纯。第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日*（2）高分子催化剂定义：由高分子母体和催化基团组成，基团不参与反应，只起催化作用高分子催化剂优点：易储运、低毒且较稳定；分离、回收、再生较简单。第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日*化学结合法：将具有催化作用的基团以化学结合形式接到高分子上。吸附法：利用正、负离子的吸附作用，将催化基团吸附在高分子载体上。内包藏法：反应基团包在高分子载体内。高分子催化剂的制备方法：第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日*聚合度变大的化学转化这类反应主要:交联、嵌段、接枝和扩链等。接枝反应：在某聚合物主链上接一些侧支链，其结构单元的结构和组成与主链不同。形成的接枝共聚物的性能决定于主链和支链的组成、结构和长度、以及支链的数目。接枝也是聚合物改性的重要手段之一。9.4接枝共聚第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日*接枝物的制备方法：可用两种方法制备接枝共聚物：聚合法：使第二单体在聚合物主链新产生的引发活性点上聚合，形成支链的方法，包括大单体法、引发剂法、链转移法、辐射聚合法、光聚合法及机械法等。偶联法：利用主链大分子的侧基官能团与带端基官能团聚合物反应的方法。第39页，共89页，星期日，2025年，2月5日*①大单体法预先制得端基带双键的预聚体，然后与其他单体一起共聚。见以下示例：大单体第40页，共89页，星期日，2025年，2月5日*①大单体法聚苯乙烯支链第41页，共89页，星期日，2025年，2月5日*②以聚合物为引发剂法将聚合物某些链节转变成引发剂（自由基、正离子、负离子），然后引发单体聚合形成支链。几个示例以及其相互间的比较：1聚苯乙烯在CCl4中用铁作催化剂进行溴化