塑料材料学课件第四章聚乙烯基塑料.pptVIP

?较好的硬度和刚性，介电常数介电损耗＞PO。?透明度高，表面光泽度高，优良机械性能、耐压性。?硬质PVC具有较好的气密性、保香性、防潮性。?可热封合，良好印刷性和难燃性。耐强酸、强碱、氧化剂和非极性溶剂。聚氯乙烯具有阻燃（阻燃值为40以上）、耐化学药品性高（耐浓盐酸、浓度为90％的硫酸、浓度为60％的硝酸和浓度20％的氢氧化钠）、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差，软化点为80℃，于130℃开始分解变色，并析出HCI。具有稳定的物理化学性质，不溶于水、酒精、汽油，气体、水汽渗漏性低；在常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50—60%的硝酸和20%以下的烧碱溶液，具有一定的抗化学腐蚀性；对盐类相当稳定，但能够溶解于醚、酮、氯化脂肪烃和芳香烃等有机溶剂?无定形聚合物，无明显熔点，热稳定性差，需加入热稳定剂。?为得到软制品，且降低熔融温度和熔体粘度，利于成型，可加入增塑剂。硬质PVC：机械性能优良，低温脆性。软质PVC：柔软性、伸长率、耐寒性、吸水性提高；密度、硬度、脆性、机械强度等降低。?加入润滑剂：润滑、减少磨擦热，提高表面光泽度。可根据需要加入UV吸收剂、填充剂、着色剂等。缺点：?耐热性差,受热易变形，在85度，纯树脂会有氯化氢析出。?易受极性溶剂的侵蚀，可溶于氯化烃、某些酮类和酯类，溶胀于芳烃。?硬质耐寒性较差，低温时易脆裂；软质增塑剂易外迁，有异味，有毒。聚氯乙烯的热稳定性差，无论受热或日光都能引起变色，从黄色、橙色、棕色直到黑色，并伴随着力学性能和化学性能的降低。

聚氯乙烯具有较好的电型能，其电绝缘性可与硬橡胶媲美。

乙烯—乙烯醇共聚物与乙烯—醋酸乙烯共聚物相比，分子链上带有极性的羟基，因此分子间作用力较大，物品的刚性、强度较好，并有高度的阻隔、保香、耐酸、耐油性能。乙烯—乙烯醇共聚物用作包装薄膜或制品、食品、饮料等包装第四章聚乙烯基塑料4.1聚氯乙烯（PVC）014.2聚乙酸乙烯（PVAC）024.3聚乙烯醇（PVA）034.4聚乙烯醇缩醛（PVFL、PVAL、PVB）04本章内容4.1聚氯乙烯（PVC）§4.1.1制备方法一、单体制备1、实验室制法2、工业制法（1）乙烯氯化法（2）乙烯氧氯化法二、聚合机理：自由基机理实施方法：悬浮法、乳液法、本体法和溶液法进行，但以悬浮法和乳液法为主1.悬浮聚合将单体分散在水中，分散剂为聚乙烯醇（PVA）或白明胶或甲基纤维素等。加入引发剂过氧化苯甲酰或过氧化二碳酸二异丙酯，或采用偶氮二异丁腈，通过机械搅拌在50～60℃，0.6～0.7MPa压力下聚合，得到PVC后分离、干燥。优点:工艺成熟，后处理简单，产品纯度高，综合性能好，产品有多种用途。2．乳液聚合、种子乳液聚合法用于PVC糊状树脂的生产，聚合中所用乳化剂要求乳化力强、稳定性好，常用乳化剂品种是十二烷基苯磺酸钠或十二醇硫酸钠、硬脂酸铵等。引发剂采用过硫酸铵或过硫酸钾、过硫酸钠或过氧化氢等。优点：速度快、聚合微粒粒径较大、体系稳定，便于连续生产，缺点：后处理麻烦，不易将乳化剂等清除，影响到PVC的电绝缘性、热稳定性等，生产成本也高。§4.1.2PVC结构与性能一、PVC的结构聚氯乙烯可以看作是聚乙烯分子链上每个单体单元中的一个氢原子交替地被氯原子取代的结果。氯原子侧基对聚合物性能的影响：（1）增大分子链之间的吸引力；（2）降低聚合物的电性能；（3）使材料具有阻燃性；（4）影响聚合物的溶解性；（5）影响聚合物的规整度。基本属于无定形聚合物[CH2CH］nCl二、聚氯乙烯的性能聚氯乙烯树脂是白色或淡黄色的坚硬粉末，密度约1.40g／cm3。聚氯乙烯一般都加有多种助剂。不含增塑剂或含增塑剂不超过5%的聚氯乙烯称为硬聚氯乙烯，含增塑剂的聚氯乙烯中增塑剂的加入量一般都很大，使材料变软，故称为软聚氯乙烯。硬质PVC(UPVC)：增塑剂用量5份半硬质PVC：增塑剂用量5份~25份软质PVC(SPVC)：增塑剂用量25份聚集态结构1.基本特征PVC是含有少量结晶结构的无定形聚合物。2.无定形结构通用PVC的Tg在70～80oC；-Cl导致分子间作用力增强大分子间距小-Cl导致分子链较僵硬80～175oC:高弹态；175～190oC：开始熔融；190～200oC热塑性粘流态；200oC开始急剧分解，在140oC时就