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第四节沉淀溶解平衡

明课程标准

扣核心素养

1.相识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。

2.了解沉淀的生成、溶解与转化及其在生产、科学探讨中的应用。

3.了解溶度积(Ksp)与离子积(Q)的相对大小与沉淀溶解平衡的关系。

1.宏观辨识与微观探析:能从宏观与微观相结合的视角相识沉淀溶解平衡的建立及其特征。

2.变更观念与平衡思想:能运用勒夏特列原理分析沉淀的生成、溶解与转化,并从定性定量角度分析说明沉淀溶解平衡在生产及科研中的应用。

3.证据推理与模型认知:能设计试验方案探究沉淀的生成、溶解与转化的规律并基于现象和数据分析得出结论。

eq\a\vs4\al(难溶电解质的沉淀溶解平衡)

[情境素材]

物质的溶解度只有大小之分,没有在水中肯定不溶解的物质。所谓难溶电解质是指溶解度小于0.01g的物质。它可以是强电解质如BaSO4、AgCl等,也可以是弱电解质如Fe(OH)3、Mg(OH)2等。但由于它们的溶解度都很小,溶解极少部分,在水溶液中都可以认为是100%的电离,所以我们不区分其强弱,统称犯难溶电解质。

下表是几种电解质的溶解度(20℃):

化学式

溶解度/g

化学式

溶解度/g

AgNO3

211

Fe(OH)3

3×10-9

Ag2SO4

0.786

Mg(OH)2

6.9×10-4

AgCl

1.5×10-4

Ca(OH)2

0.160

AgBr

8.4×10-6

Ba(OH)2

3.89

AgI

3×10-7

MgSO4

35.1

Ag2S

1.3×10-16

CaSO4

0.202

BaCl2

35.7

BaSO4

3.1×10-4

[情境探究]

1.如何依据电解质的溶解度区分难溶物、微溶物和可溶物?

提示:电解质的溶解性与溶解度的关系如下表:

溶解性

难溶

微溶物

可溶

易溶

溶解度

0.01g

0.01~1g

1~10g

10g

2.通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?

提示:难溶电解质在水中也会有部分溶解,如20℃时AgCl的溶解度为1.5×10-4g,即在20℃时100g水中可溶解1.5×10-4g

3.在AgCl溶于水的起始阶段,v溶解和v沉淀怎样变更?当v溶解=v沉淀时,可逆过程达到一种什么样的状态?画出v-t图。

提示:AgCl溶于水的起始阶段,v溶解起先最大,后渐渐减小,v沉淀起先为0,后渐渐增大,直到v溶解=v沉淀,说明溶解达到平衡状态。v-t图如下:

4.向AgCl饱和溶液中加水,AgCl的溶解度会增大吗?溶解平衡移动吗?Ksp是否增大?上升温度,Ksp如何变更?

提示:向AgCl饱和溶液中加水,AgCl溶解平衡正向移动,但是AgCl的溶解度不会增大,Ksp不变。上升温度,AgCl的Ksp将增大。

5.什么是溶度积常数?你能写出Mg(OH)2的溶度积常数表达式吗?

提示:在肯定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各离子浓度幂之积为一常数,称为溶度积常数,用Ksp表示。Mg(OH)2的Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)。

6.已知FeS和CuS的溶度积常数:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=6.3×10-36,你能确定相同温度下CuS和FeS的溶解度的大小吗?

提示:依据FeS和CuS的Ksp可知,相同温度下,FeS的溶解度大于CuS的溶解度。

1.沉淀溶解平衡

(1)概念:在肯定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即达到沉淀溶解平衡状态。

(2)平衡的建立

生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于生成物的溶解度很小,但生成的沉淀物并不是肯定不溶。如AgCl在溶液中存在两个过程:一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面溶入水中——溶解;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出——沉淀。在肯定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,得到AgCl的饱和溶液。该过程可表示为

AgCl(s)eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))Ag+(aq)+Cl-(aq)

(3)特征

(4)表达式

MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)

难溶电解质用“s”标明状态,溶液中的离子用“aq”标明状态,并用“”连接。如Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)。

2.沉淀溶解平衡的影响因素

内因

难溶电解质本身的性质。不存在肯定不溶的物质;同是微溶物质,溶解度差别也很大;易溶物质的饱和溶液也存在沉淀溶解平衡

温度

上升温度,多数平衡向沉淀溶解的方向移动;少数平衡向生成沉淀的方向移动,如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡

浓度

加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动

同离子效应

向平衡体系中加入与难溶电

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