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地球化学;物质运动是绝正确,静止是相正确
地球化学体系中,元素结合(静止)是特定条件下暂时存在形式;迁移(运动)是普遍、绝正确。元素结合关系和存在形式常发生改变。
元素存在形式改变过程属于化学作用过程,若同时发生了空间位移,即说明元素发生了迁移。(存在形式无改变而发生空间位移也叫迁移)
;地球化学迁移主要方式?;主要经过熔-岩相互作用和水-岩相互作用,造成岩石圈三大岩类物质循环;;一、地球系统化学作用和化学迁移;(一)化学作用类型;一、地球系统化学作用和化学迁移;(二)元素地球化学迁移;2.元素地球化学迁移;(二)元素地球化学迁移;(二)元素地球化学迁移;;CO32-;;相伴组分类型和浓度:
如配位体S,Cl,F,O等浓度高,以及碱金属离子浓度高有利于成矿金属形成配离子迁移。
AgCl(s)+Cl-=[AgCl2]-
Eh(对变价离子,影响其价态和半径,进而影响溶解度)
Fe(OH)3Ksp=4×10-38;Fe(OH)2Ksp=4.8×10-16
PH(作用过程有H+或OH-生成或消耗时才有影响)
3KAlSi3O8+2H+=KAl2[AlSi3O10](OH)2(伊利石)+2K++6SiO2
本身浓度:浓度是否超出溶度积及浓度空间改变;温度升,有利吸热反应。升温有溶解度增大
(如石英、重晶石),有则降低(如石膏).
压力增,有利反应向体积减小方向进行。
有挥发分作为络合剂时,压力升,溶解度增大。;(一)水分子结构和性质
1.水分子结构
☆水组成三角形分子结构,O相对
电负性为3.5;H:2.1,差值1.4,O-H共价键
成份高,但共用电子对偏向O,正、负电荷中心
不重合,属偶极(极性)分子(偶极矩1.844D,1D=3.336*10-30库.m,正电中心或负电中心电量乘两个中心间距离)
☆水分子间存在氢键(20kJ/mol)(熔点和沸点高)
☆固态水(冰)为有序四面体结构(每个氧与4个相邻氧用氢键结合).液态水为水分子聚集体(簇团,clusters):(H2O)n,0℃,n≈130;72℃,n≈60.气态水为单分子
;2.水性质
在地球表面唯一以三态形式存在,而且普通条件下以液态为主。(HF沸点为19.9℃,)
水循环较快,是可再生资源。
无色无味透明
水生成热高,稳定性高。℃,分解不到1%;
水熔化热、气化热和热容尤其大,高熔点(冰点)、高沸点(因??偶极分子分子键键强较大以及氢键),能够在沸腾以前很长时间内保持液态,确保了生命繁衍生息。而且水沸点随饱和蒸气压增大而增高(到达22.1MPa,374℃时成为超临界流体),在地壳下较大深度都可呈液态。其它分子化合物如CO2,SO2,CH4,NH3,H2S,HF,HCl等熔点和沸点都低得多。所以水是地球化学体系中唯一主要液体流体。
;;第22页;第23页;;水热容高,能够吸收很多热量,成为热储库。不然昼夜温差很大,从地化角度有利保持环境温度稳定
浮力大。(有利运输)
固体比重反比0℃液体小,使水体上部结冰存于表面,隔开了下部水体,保留了水体中生物
属偶极分子,介电常数高(常温81,升温降低,即常温时离子间静电引力在水中比在空气中降低81倍,因而离子化合物易解体),溶解能力、水合能力大,很好溶剂.
液态水中水分子解离度很小。常温常压下H+与OH-浓度积为10-14.(高温时增高)
;如200℃,0.3GPa时lgKsp为-10,中性水pH值为5;二、水-岩化学作用;地表物理化学环境特征;;二、水-岩化学作用;相对于低温水-岩化学作用体系,高温水-岩化学作用还有以下特点:
(1)除简单离子(卤化物)外,络合物是成矿元素在水溶液中主要存在形式
(2)除CO2外,H2S、H2、NH4、F、B、PO4等高温射气元素和组分常参加高温水-岩作用
(3)存在大量易溶盐类,增大了难溶元素在溶液中溶解度(盐效应);二、水-岩化学作用;(三)水-岩化学作用基本类型;4K[AlSi3O8]+6H2O=Al4[Si4O10](OH)8+8SiO2+4KOH
钾长石(K-feldspar)高岭石(kaolinite)
水解反应受pH值控制,水解使溶液偏碱性时,天然水将吸收大气或土壤中CO2、HCl、H2S等,使水pH值保持在5~7。
不一样pH值条件下,矿物水解后产物不一样,如表生条件下硅酸盐矿物水解可形成不一样次生矿物。;如白云母水解:
KAl2[AlSi3O10](OH)2→K1-nAl2[AlSi3O10](OH)2.H2O
(pH=7.8~9.5,伊利石)
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