天然药物化学教学资料天然药化9.生物碱.pptVIP

硅胶柱色谱（吸附能力弱弱酸性）强碱性生物碱可能出现Rf太小或拖尾（与硅胶的弱酸性成盐）碱性洗脱剂（+少许二乙胺或氨水）例：汉防己甲素-OCH3极性小于乙素-OH，先出柱氧化铝：长春碱-CH3、长春新碱-CHO(五)利用色谱法进行分离(五)利用色谱法进行分离高三尖杉酯碱R=三尖杉酯碱R=流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个—CH2—，极性较小（流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被洗脱下来，中间为二者的混合物。洗脱剂pH5.0缓冲液饱和的氯仿液支持剂硅胶高三尖杉酯碱二者混合物三尖杉酯碱固定相pH5.0缓冲液三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物II生物碱分离纯化方法4.高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离）5.气相色谱（挥发性生物碱）6.分步结晶法：利用生物碱在不同溶剂中析晶速度快慢来纯化溶剂:乙醇、丙酮、甲醇等分离到的较纯晶体可以重结晶进一步纯化。7.衍生物制备法（成盐，成酯等）先使其成盐、成酯后再用分步结晶法加以分离HI酸，过氯酸，苦味酸盐最易结晶。01液体生物碱混合物的分馏分离法液体生物碱混合物可进行分馏分离。如毒芹(Coniummaculatum)中的毒芹碱，羟基毒芹碱。02毒芹碱(coniine)羟基毒芹碱(Conhydrin)(m.p.166-167℃)(m.p.116℃)II生物碱分离纯化方法石榴皮碱异石榴皮碱甲基异石榴皮碱PunicineIsopelletrerineMethyisopelletrerine(m.p.195℃)(m.p.86℃)（m.p.114-117℃)石榴皮(PunicagranatumL.)中的石榴皮碱、异石榴皮碱和甲基异石榴皮碱。II生物碱分离纯化方法第十三章生物碱生物碱概述生物碱的化学结构和分类生物碱的理化性质生物碱的提取和分离生物碱的结构鉴定二四3一3三3五一.UV法生色团（羰基、双键、苯基和硝基等）(1)生色团接在整体结构中：其他如：吡啶类、吖啶酮类、小檗碱类等。UV(CH3OH)230270314UV(CH3OH)230(sh)300-315(2×sh)喹啉类吲哚类生色团在生物碱的整体结构中时，UV可以反映其骨架类型特征。UV(CH3OH)(4.26)(4.19)309(3.78)349(3.81)400(3.81)氧化劳瑞林靛青苷阿朴菲aporphine土藤碱tuduranine(2)生色团接在主体结构中：不同类型B有相同的UV光谱，不能由UV谱推断生物碱的骨架类型a.单生色团接在主体结构中：01莨菪烷、苄基四氢异喹啉类、普罗托品类等。02UV(CH3OH)230282-28903UV(CH3OH)230282-29004阿托品05四氢原小檗碱06(1)生色团接在主体结构中：b.双生色团接在主体结构中：UV(CH3OH)228-232278311-322取代苯-萘类二氢血根碱前莲碱UV(CH3OH)215228-235取代苯-二烯酮青风藤碱(3)生色团在分子的非主体结构中奎诺里西啶、吡咯里西啶苦参碱氧化苦参碱伯胺约在3500~3150cm－1出现两条尖锐谱带，01例：苯丙胺类、秋水仙碱类、部分吲哚类以及03IR法在生物碱结构测定中作用有限。胺基、羰基基团的IR图谱和Bohlmann带吸收峰较为常用。05仲胺约在3400cm－1处有一条谱带出现。02异喹啉类生物碱。041.胺基：二.IR法νC=O1661-1658cm-101010203νC=O：1660-1690普洛托品碱0203二.IR法二.IR法2.Bohlmann吸收带喹诺里西啶类可顺式或反式稠和，N上的孤对电子与两个邻位C上的H成反式双竖键关系时，在2800-2700cm-1区域出现两个以上νCH峰。氮孤电子不参与共轭

如：表别育亨烷3β-H，20-αH伪育亨烷3β-H，