化学竞赛辅导-对称性和VSEPR.pptVIP

[i]．IO65－中的I是采用何种形式杂化Ad2sp3Bsp3dCdsp3Dsp3d2[ii]．下列分子或离子为平面四边形构型的是AICl4BClO4－CBrF4＋DSF4[iii]．ClO3F的结构属于A线型B平面四边C平面三角D四面体[iv]．下列哪些分子或离子是直线形的（即所有键角为180°）（1）OF2（2）HCN（3）H2S（4）CO2（5）IF2－[i]D[ii]A[iii]D[iv]（2）（4）（5）[i]．下面哪些分子或离子具有弯曲构形？（1）BeCl2（2）HOCl（3）HO2－（4）NH2－（5）N3－[ii]．下面哪些分子或离子是平面形？（1）BF3（2）XeO4（3）NO3－（4）C2H2（5）HN3[iii]．下列哪些分子或原子有偶极矩？（1）CH2Cl2，（2）顺－C2H2Cl2（3）反－C2H2Cl2（4）CH2CCl2（5）SF4（6）XeF4（7）C2F4（8）H2SO4（9）NH4＋（10）N2H4（11）NCl3[iv]．如果不考虑氢原子，你认为下列分子或原子中哪些是平面的结构？（1）CH3CHCHCl，（2）HNO3，（3）H2PO4－，（4）SOCl2，（5）C6H5OH（苯酚）[i]（2）（3）（4）[ii]（1），（3），（4），（5）（4）是标准的直线形（5）末端的H发生弯曲[iii]（1）（2）（4）（5）（8）（11）[iv]（1）（2）（5）XeF2和PCl5两种分子没有极性，而XeO3分子则是极性分子，试画出这三种分子的结构。F－Xe－F直线型三角双锥三角锥[ii]．磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，为什么没有NCl5？白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时，其产物共有几种不同分子。[ii]N原子最外层无d轨道，不能发生sp3d杂化，故无NCl512种表中ClF3分子中Cl原子周围的5对价电子按三方双锥分布，可能的形状有下面三种：

最稳定。这是VSEPR方法的具体应用，现将分子中孤对电子和键对电子在空间的排布图示于下图根据价键理论（特别是杂化轨道理论）和分子轨道理论（包括离域π键理论）分析清“分子”的成键情况，即可推断出它们的形状、极性和不成对电子数。兹将推断结果列于下表：对下列分子和离子：CO2，NO2＋，NO2，NO2＋，SO2，ClO2，O3等，判断它们的形状，指出中性分子的极性，指出每个分子和离子的不成对电子数。已知硫和氯以不同的性质形成S2Cl2、SCl2和SCl4。试画出这些分子的Lewis结构式，并用VSEPR理论预测它们的形状？

[ii]．PCl5有三角双锥形结构，而IF5有正方锥形结构。试说明造成这种差异的原因？[iii]．试判断I3－的结构？（1）3（2）3（3）4（4）4（5）6（6）4求算下面各物质中中心原子的VSEPR数分别为多少（提示：首先画出它们的Lewis结构）？（1）SO2（2）SO3（3）SO32－（4）SO42－（5）SF6（6）S32－[i]．PCl5分子为三方双锥形结构。

（l）指出P原子所用的杂化轨道，是否要求全部P－Cl键等长？

（2）若用VSEPR方法判断P－Cl键的键长，是三重轴上键长较赤道上长还是短？

（3）晶态时五氯化磷由[PCl4]＋[PCl6]－组成，试解释是什么因素起作用？

[i]（1）P原子采用sp3d杂化轨道，它可看作sp3和pd两个杂化轨道的组合。两种杂化轨道形成的P－Cl键的键长不要求相等。

（2）按VSEPR方法判断bp－bp间的推斥力时，三重轴上P—Cl中的bp同时受到夹角为90o的赤道上的3个bp推斥，而赤道上只受到2个bp推斥，轴上的P－CI键应长于赤道上的P－CI键。此判断符合实验测定值。轴上P－CI键长214pm长于赤道上的P—CI键长202pm。

（3）从晶体中离子的堆积考虑，由四面体形的PCI4＋与八面体形的PCI6－堆积，可看作CI－作密堆积而P5＋填入四面体空隙和八面体空隙之中，有利于得到密堆积的结构。所以由于堆积密度因素使P原子改变成键的方式：PCI4＋之中P原子使原子技sp3杂化轨道，PCI6－中P原子按sp3d2杂化轨道成键。[i]．下图示出氙的氟化物和氧化物的分子（或离子）结构。