气相色谱法的发展.ppt

关于气相色谱法的发展第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日1气相色谱法的特点2气相色谱法的发展过程3气相色谱新技术第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日1气相色谱法的特点第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的特点气相色谱法是指用气体作为流动相的色谱法。由于样品在气相中传递速度快，因此样品组分在流动相和固定相之间可以瞬间地达到平衡。另外加上可选作固定相的物质很多，因此气相色谱法是一个分析速度快和分离效率高的分离分析方法。近年来采用高灵敏选择性检测器，使得它又具有分析灵敏度高、应用范围广等优点。第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日2气相色谱法的发展过程第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日色谱法的发展过程1903年:Tswett于在波兰华沙大学研究植物叶子的组成时，将叶绿素的石油醚抽提液倒人装有碳酸钙吸附剂的玻璃管上端，然后用石油醚进行淋洗，结果不同色素按吸附顺序在管内形成一条不同颜色的环带，就像光谱一样。1906年：Tswett在德国植物学杂志上发表的一篇论文中首次把这些彩色环带命名为“色谱图”，玻璃管称为“色谱柱”，碳酸钙称为“固定相”，石油醚称为“流动相”。Tswett开创的方法叫做“液-固色谱法”，这就是色谱法的起源。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的起源1941年:英国科学家Martin和Synge在研究液．液分配色谱时，预言可以使用气体作流动相，即气-液色谱法。他们在1941年发表的论文中写到“流动相不一定是液体，也可以是蒸气-以永久性气体带动挥发性混合物，在色谱柱中通过装有浸透不挥发性溶剂的固体时，可以得到很好的分离”。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日历史上最早的气相色谱仪是1947年由捷克色谱学家JaroslavJanlik发明的。该仪器以CO，为流动相、杜马测氮管为检测器测定分离开的气体体积。在样品和CO，进入测氮管之前，通过KOH溶液吸收掉CO，按时间记录气体体积的增量JaroslavJantik发明的气相色谱仪也有一些明显的不足：它只能测室温下为气体的样品，样品中的CO，不能被测定，而且没有实现自动化。20世纪50年代末，它逐渐被更先进的气相色谱仪所取代。1955年，第一台商品化气相色谱仪诞生。标志着气相色谱仪的发展进入了崭新的时代。第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的发展1950年:Martin和James使用硅藻土助滤剂做载体，硅油为固定相，用气体流动相对脂肪酸进行精细分离，这就是气．液分配色谱的起源。后来，他们在1952年的BiochemicalJournal上又连续发表了3篇论文，叙述了用气相色谱分离低碳数脂肪酸、挥发性胺和吡啶类同系物的方法，这标志着气相色谱法正式进入历史舞台。第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的发展1952年：James与Martin在提出气相色谱法的同时，发明了第一台气相色谱检测器，它是一个接在填充柱出口的滴定装置。1954年：Ray发明了热导池检测器，开创了现代气相色谱检测器的时代。第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的发展1957年：Golay创立了毛细管色谱柱理论，并制备了第一根毛细管色谱柱，开创了毛细管气相色谱时代。毛细管柱自发明以来发展迅速，相继出现了不锈钢毛细管柱和玻璃毛细管柱。1958年：Mcwillian和Harley同时发明了氢火焰离子化检测器，这也是现在应用最为广泛的检测器之一。同一年，Lovelock发明了氩电离检测器，灵敏度提高了23个数量级。第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的发展20世纪60～70年代：由于气相色谱痕量分析的需求，一些高灵敏度、高选择性检测器陆续出现。1960年：Lovelock发明电子俘获检测器；20世纪60年代末:出现了不分流进样法，注入色谱仪的样品气化后全部进人色谱柱，适用于稀溶液中痕量组分的分析测定。Vogt发明了一种混合型进样系统，既可实现分流、不分流的单独操作，又可以混合操作。第13页，共28页，星期日，2025年，2月5日气相色谱法的发展1966年：Brody发明了火焰光度检测器；1974年：Kolb和Bischof提出了电加热的氮磷检测器；1976年：美国HNU公司推出窗式光电离检测器。同时，电子技术的发展也使得原有检测器在结构和电路上得到重大改进，性能得到相应提高。1977年:Grob发明了冷柱头进样方法，将样品以液态形式直接注入处于室温或更低