第四章酸碱滴定法.pptVIP

例如：0.1mol/LNaOH滴定20.00ml0.1mol/LHCl的滴定突跃范围是4.30~9.70。强碱滴定强酸滴定曲线讨论：滴定突跃:通常我们把化学计量点前后0.1%误差范围内，pH值的突变称为滴定突跃。突跃范围：滴定突跃所在的pH值范围称作滴定突跃范围。指示剂：在突跃范围内。(二)浓度对滴定曲线的影响NaOH↓HCl浓度各增大10倍，突跃增加2个pH单位。例如:→1mol/L，突跃3.3~10.7，3种指示剂。→0.1mol/L，突跃4.30~9.70，2种指示剂。→0.01mol/L，突跃5.3~8.7，甲基红滴定中标准溶液浓度过大，试剂用量太多；浓度过稀，突跃不明显，选择指示剂困难，一般常用的标准溶液浓度在1-0.01mol/L之间为好强酸

强碱

滴定

曲线

的比

较

二、一元弱酸(碱)的滴定

基本反应:HA+OH-=A-+H2O

B-+H+=HB(一)滴定曲线以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHAc溶液为例。绘制滴定曲线时,通常用最简式来计算溶液的pH值。a.滴定开始前一元弱酸(用最简式计算)pH=2.88与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。滴定至化学计量点前开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb)缓冲溶液,按缓冲溶液的pH进行计算。例如:加入滴定剂体积19.98mL时(RE=-0.10%):ca=0.02?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-5mol/Lcb=19.98?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-2mol/Lc.化学计量点溶液组成为NaAc（弱碱），浓度为：cb=20.00?0.1000/(20.00+20.00)=5.00?10-2mol/L,此时溶液呈碱性溶液pOH=5.28,pH=14.00-5.28=8.72d.化学计量点后此时溶液组成为NaAc和NaOH的混合液。溶液的c(OH－)决定于NaOH过量的数量，按下式计算加入滴定剂体积20.02mL(RE=+0.10%):[OH-]=(0.1000?0.02)/(20.00+20.02)=5.0?10-5pOH=4.30,pH=14.00-4.30=9.700.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAcNaOHmLT%剩余HClmL过量NaOHpH0.00020.02.8818.0090.02.005.7119.8099.00.206.7519.9899.90.027.7620.00100.00.000.008.7220.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70突跃范围滴定曲线和指示剂的选择（1）弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，滴定曲线起点高。（2）曲线形状与强酸不一致，滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H+]降低较快；继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓；滴定曲线和指示剂的选择（3）接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快;化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小；滴定突跃范围7.76~9.70pHS=8.72(4)突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.(二)影响滴定突跃范围的因素（1）浓度与强酸强碱滴定类似；浓度越高，滴定突跃范围越宽。（主要影响滴定曲线化学计量点后的部分）。浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位NaOH滴定HAc(浓度不同)（2）酸(碱)的强度酸性强，则滴定曲线起点低，滴定突跃范围较大。（影响滴定曲线化学计量点前的部分）。0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HB(Ka不同)Ka值对突跃范围的影响：酸愈弱，Ka越小，突跃范围越小。0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1050100150200%6.254.30pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红作指示剂.若甲基橙作指示剂误差为+0.2%强酸滴定一元弱碱滴定曲线pHsp为5.28注意：强碱滴定一元弱酸时，酸性区域无突跃；强酸滴