分析化学教学课件第四章误差与实验数据的处理.pptVIP

.增加平行测定次数减少偶然误差3-4次3.消除测定过程中的系统误差①对照实验：用标准试样或标准方法来检验所选用的分析方法是否可靠。②空白实验：不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件进行测定，求出空白值。③校准仪器④方法校正：选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据。或加样回收，以检验是否存在方法误差。有效数字及运算规则有效数字有效数字运算规则必须按实际测量精度记录实验数据有效数字定义实验数据不仅表示数值的大小，同时也反映测量的精确程度。例24.5mL，24.50mL定义：测定中得到的具有实际意义的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内。0102一、有效数字当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。第六节Excel在实验数据处理中的应用第五节有效数字及其运算规则第四节提高分析结果准确度的方法第三节有限测定数据的统计处理第二节随机误差的正态分布第一节误差的基本概念EDCBAF第四章误差与实验数据的处理01掌握准确度与精密度的定义,表示方法及两者关系02掌握误差和偏差的计算方法03了解误差的来源与分类04了解随机误差的分布规律05掌握提高准确度的基本方法06掌握有效数字的修约规则和运算规则07了解Excel在数据处理中应用（见p111-113）本章要求01误差与准确度偏差与精密度系统误差和随机误差准确度与精密度的关系02误差的基本概念一、误差与准确度1.真值（T）——试样中待测组分客观存在的真实含量。2.平均值（）——n次测量数据的算术平均值3.准确度——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度绝对误差（Ea）=测量值（x）－真值（T）相对误差(Er)有正负例：用分析天平称量两个试样，测定值分别是0.1990g和1.1990g，假定真实值分别是0.1991g和1.1991g。求Ea、Er。相对误差(relativeerror)Ea=0.1990g-0.1991g=－0.0001gEr=说明：相对误差更能反映测定的准确度。Ea=1.1990g-1.1991g=－0.0001gEr=02010304注：1）测高含量组分，Er可小；测低含量组分，仪器分析法——测低含量组分，Er大Er可大化学分析法——测高含量组分，Er小精密度——平行多次测定所得结果相互接近程度。重复性——同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。再现性—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。精密度表示方法——绝对偏差，平均偏差和相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差，级差二、精密度与偏差平均偏差和相对平均偏差绝对偏差(d)和相对偏差(d%)BA（3）标准偏差和相对标准偏差变异系数样本相对标准偏差样本标准偏差总体标准偏差级差（R）精密度高不一定准确度好(可能有系统误差),高精密度是高准确度的前提。精度高且准确度也好精度不高但其平均值的准确度仍较好精度很高但明显存在负的系统误差精度很差，且准确度也很差，不可取A123654DCB准确度与精密度的关系误差分类01系统误差(可测误差）:由某种固定因素引起的误差02方法误差:溶解损失、终点误差－用其他方法校正03仪器误差:刻度不准、砝码磨损－校准04操作误差:颜色观察05试剂误差:不纯－空白实验06特点：具单向性、重现性、可校正特点07随机误差——又叫偶然误差，由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的误差。特点：客观存在，大小符合统计规律，双向性，可减小（平行测定）过失误差——指明显与事实不符的误差，即异常值，亦称“错误”。如看错砝码、读错数据等。系统误差与随机误差的比较随机误差的正态分布一.随机误差的标准正态分布s:总体标准偏差m离散特性：各数据是分散的，波动的集中趋势：有向某个值集中的趋势m:总体平均值-3?-2?-??2?3?68.3％95.5％99.7％?=0时Y值最大。说明大多数测量值集中在算术平均值附近。?值趋于＋?或—?时，Y值非常小，说明小误差出现的概率大而大误差出现的概率小。曲线以?=0的直线呈轴对称分布，即正、负误差出现概率相等。4.3有限测定数据的统计处理t分布曲线N→∞:随机误差符合正态分布（高斯分布）