配位化学总结.docxVIP

1配位化学导论总结

配位化学

定义：金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。

基础：无机化学

重要性：与其他学科互相渗透的交叉性学科

发展：

近代配位化学:“键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式.

现代配位化学理论：建立：1893年，瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。

配合物的基本概念

定义：由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。

组成:内界、外界、中心体、配体、配位原子

配体分类：

中心原子的配位数：

定义：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。

影响中心原子的配位数因素:

配合物的分类

配合物的命名

原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。

简单配合物的命名：

（1）先无机配体，后有机配体

cis-[PtCl2(Ph3P)2]顺-二氯二?(三苯基磷)合铂(II)

(2)先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称）

K[PtCl3NH3]三氯?氨合铂(II)酸钾

(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨?一水合钴(III)

(4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基?氨?羟氨?吡啶合铂(II)

(5)配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基?硝基?二氨合铂(II)

(6)配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。

(7)配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。

几何异构体的命名

词头：顺－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、经－(mer－)

若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。

桥基多核配合物的命名

在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母μ-

如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明。

含不饱和配体配合物的命名

若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η

若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在η前列出参加配位原子的位标(1-n)；若着重指出配体只有一个原子与中心原子成键，则应将词头σ-加在此配体前。

簇状配合物的命名

1、当中心原子之间仅有金属键连接时：

(1)含有金属键而且具有对称结构的化合物应用倍数词头命名。

(2)若为非对称结构，则将其中一个中心原子及其配体一起作为另一个中心原子的配体(词尾用“基”)来命名。

2、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按桥联配合物来命名，并将金属－金属键的元素符号在括号中缀在整个名称之后。

3、同种金属原子簇状配合物的命名

命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形状（如三角、四方、四面等）加以说明