沈阳师范大学物理化学2013考研专业课真题.docVIP

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2013年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷

代码：866科目名称：物理化学适用专业：应用化学/化学工程/化学工艺/生物化工

考生注意：请将答案写在答题纸上，写在本题签及草纸上无效。考试后本题签同答题纸一并交回。

填空题（每题4分，共5题，合计20分）

1.离子反应H+(∞，aq)+OH-(∞，aq)=H2O(l)的反应热与参加反应各个物质的生成焓之间的关系为。

2.由两种纯液体形成理想液态混合物时，混合前后体积ΔV=，ΔS=。

3.形成具有最低恒沸混合物的双液系在p-x图将出现，这时系统自由度的数目为。

4.温度和总压不变时，惰性气体的加入使平衡向方向移动；温度和总体积不变时，惰性气体的加入使平衡向方向移动。

5.采用惰性电极电解板CuCl2水溶液，阴极发生的反应是，阳极发生反应。

选择题（每题2分，共10题，合计20分）

1．以亥姆霍兹自由能A为特性函数的特征变量为（）

ａp，VｂT，pｃT,VｄS,P

2．热机的效率的值（）

ａ大于0小于1ｂ大于0ｃ大于1ｄ可正可负

3.大气压下零下10度的水变为冰，这一过程的系统自由能G()

a升高b降低c不变d无法确定

4.随着外压的增大，纯液体的沸点将()

a增大b减小c不变 d无法确定

5.对于气体之间的反应的平衡常数中，其数值只与温度有关的是（）

aKpbKp0c

6．在下列离子的水溶液中，摩尔电导率最大的是（）

ａ钠离子ｂ氯离子ｃ镁离子ｄ氢氧根离子

7．298K时，要使下列电池成为自发电池：Pt∣Cl2（p0）∣Cl-(a1)∣Cl-(a2)∣Cl2（p0）∣Pt，则必须使两个活度的关系为（）

ａa1＜a2ｂa1＝a2ｃa1＞a2ｄa1、a2可取任意值

8．当对外放电有电流流过时，铜锌原电池中锌电极的电极电势将（）

ａ增大ｂ减小ｃ不变ｄ不确定

9．零级反应的半衰期与反应物初始浓度（）

a成反比b成正比c无关d无法确定

10．对于基元反应的碰撞理论，以下说法错误的是（）

a要发生反应必须反应物分子间碰撞b所有碰撞都可以发生反应

c温度升高，反应物分子间的碰撞频率增大d压力增大反应物分子间的碰撞频率增大

简答题（每题4分，共5题，合计20分）

1．系统达到平衡时，熵值最大对吗？为什么？

2．在下列物质C(s)，CO(g)，CO2(g)，H2(g)，O2(g)和H2O(l)共存的平衡系统中，有几个独立反应？写出反应式。

3．碱金属离子Li+，Na+，K+，Rb+等它们的离子半径依次增大，其离子摩尔电导率如何变化？说明原因。

4．手机锂电池在充电和放电时，两个电极的极性：正极与负极，阴极与阳极之间的关系是什么？

5．某化学反应2A→P为二级反应对吗，为什么？

综合题（每题18分，共5题，合计90分）

在298K时100kPa压力下，某一化学反应的反应进度为1mol时放热40kJ。若将这个反应设计成可逆电池，反应程度相同时吸热4kJ。试计算该反应的摩尔焓变△rHm、摩尔反应熵△rSm以及摩尔反应吉布斯自由能△rGm。

金属铋（Bi）和镉（Cd）的熔点分别为546K和596K，它们在413K时形成低共熔混合物。已知铋熔化时的摩尔熔化焓变为12916J/mol，设熔液是理想液态混合物，试计算低共熔混合物的组成，用摩尔分数表示。

反应C(s)+2H2(g)=CH4(g)的△rGm0(1000K)=19.29kJ/mol。若参加反应气体的摩尔分数分别为xCH4=0.10，xH2=0.80，xN2=0.10，试问在1000K和100kPa压力下，能否有CH4(g)生成？

已知298K时电极Hg22+|Hg(l)的标准还原电极电势为0.789V，Hg2SO4(s)的活度积常数KSP=8.2×10-7，试求电极SO42-|Hg2SO4(s)+Hg(l)的标准还原电极电势。

对于反应A+B→P，测定反应级数的实验发现对于A为一级而对B为零级。当