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在1.0008中,“0”是有效数字;在0.0382中,“0”定位作用,不是有效数字;在0.0040中,前面3个“0”不是有效数字,定位后面一个“0”是有效数字。在3600中,一般看成是4位有效数字,但它可能是2位或3位有效数字,分别写3.6×103,3.60×103或3.600×103较好。数据中零的作用改变单位,不改变有效数字的位数(1)容量器皿:滴定管;移液管;容量瓶;小数点后面两位(2)分析天平(万分之一)取4位有效数字(3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示:0.1000mol/L(4)不可把实验末尾属于有效数字的“0”漏记如:24.01mL24.01?10-3L注意点有效数字的修约规则“四舍六入五成双”规则:当测量值中修约的那个数字等于或小于4时,该数字舍去;等于或大于6时,进位;等于5时(5后面无数据或是0时),如进位后末位数为偶数则进位,舍去后末位数位偶数则舍去。5后面有数时,进位。修约数字时,只允许对原测量值一次修约到所需要的位数,不能分次修约。有效数字的修约:32554→36236→2150→150.65→0851→8548→5→有效数字的修约:32554→0.325536236→0.36242150→10.22150.65→150.60851→16.098548→1.855→76运算规则(先修约再计算)1.加减运算(绝对误差的传递)结果的位数取决于绝对误差最大的数据(小数部分位数最少)的位数例:0.0121绝对误差:0.000125.640.01+1.0570.00126.7091问题的提出:定量分析的目的是测得试样中某组分的含量,因此希望测量得到的是客观存在的真值。但实际的情况是,1)如果对一个标样进行测定,采用的是最可靠的方法,最精密的仪器,很有经验的分析人员,也不可能得到绝对准确的结果。2)同一个有经验的分析人员在同一条件下对同一样品进行重复测定,结果也不可能完全一致。说明分析的误差是客观存在的。因此必须对分析结果进行分析,对结果的准确度和精密度进行合理的评价和准确的表述。本章的教学目的就是了解误差存在的客观规律,以及如何减小误差。绝对误差相等,相对误差并不一定相同。例题中,同样的绝对误差,当被测定的量较大时,其相对误差就比较小,测量的准确度也就比较高。当有随机误差存在时,通常可以判断出,数据在真值的两边波动。系统误差存在时,与真值比较,测量值在真值的一边或呈周期变化。7.1误差误差的表征——准确度准确度表征测量值(分析结果)与真实值的接近程度。误差——测定值与真实值之差。真实值:无数次测定结果的平均值。误差用准确度表示:误差越小,准确度越高。1.准确度与误差误差是难免的,客观存在的。尽量减小误差。基本概念01误差:测量值(X)与真值(T)之间的差值(E)。02→绝对误差:表示测量值与真值(T)的差。03→相对误差:表示误差在真值中所占的百分率。04小结:测量值真实值,误差为正误差;测量值真实值,误差为负误差。误差越小,测量值的准确度越好;误差越大,测量值的准确度越差。05E=X-T例1.分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1639g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,则两者称量的E=1.6380-1.6381=-0.0001(g)E=0.1639-0.1638=+0.0001(g)绝对误差分别为相对误差分别为精密度(precision)表征相同条件下,多次平行测定结果的相互接近程度。通常用偏差表示。(准确度)精密度用偏差表示:偏差越小,精密度越高。偏差——测量值与平均值之差。误差010302.精密度与偏差重复性:在相同条件下,由同一分析人员测定所得结果的精密程度称为重复性。01中间精密度:在同一实验室,不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度称为中间精密度。02重现性:在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度称为重现性。03对一物质客观存在量为T的分析对象进行分析,得到n个个别测定值x1、x2、x3、?
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