色谱联用技术.ppt

当高速中性原子(离子）轰击底物溶液后，在发生‘爆发性’汽化的同时，发生分子间冲突，离子—分子反应，从而，产生（解离性）氢质子转移反应[1]和[2]式及[3]式，以及与（电子轰击法相似）的轰击离子化反应[4]等.(M+B)+Afast?[M+H]++[B-H]-+A[1](M+B)+Afast?[M-H]-+[B+H]++A[2]M+[B+H]+?[M+H]++B[3](M+B)+Afast?M+?+B+A+e-[4]M：样品分子B：底物分子Afast:高速原子（离子）第26页，共72页，星期日，2025年，2月5日产生的分子离子一般，常见的[M+H]+离子根据底物脱氢以及分解反应产生的[M-H]+容易提供电子的芳烃化合物产生M+?甾类化合物、氨基霉素等还产生[M+NH4]+糖甙、聚醚等一般可（产生）观察到[M+Na]+第27页，共72页，星期日，2025年，2月5日大气压电离技术（atmosphericpressureionization,API）顾名思义是一种常压电离技术，它不需要真空API技术包括电喷雾（ESI）和大气压化学电离（atmosphericpressurechemicalionization,APCI）两种离子化技术电喷雾离子化法（ESI，ElectrosprayIonization）第28页，共72页，星期日，2025年，2月5日第29页，共72页，星期日，2025年，2月5日样品溶液由泵输送从毛细管流出的瞬间，在雾化气（N2）、强电场（2～5kV）和近于大气压的干燥气体（N2）的作用下，溶液在毛细管端口发生喷雾，产生高电荷的液体微粒（液滴），所以称之为‘电喷雾随着液滴中溶剂的挥发液滴逐渐缩小，当电荷间的斥力克服了液滴的内聚力时，发生“库仑爆炸”（Coulomicexplosion）。较小的液滴继续蒸发，电场增强，离子向表面移动，表面的离子密度越来越大，最终导致离子从表面蒸发，产生单电荷或多电荷离子第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日它是（目前）最软的电离技术，通常只产生分子离子峰，因此可以测定不稳定的极性化合物，并可直接测定混合物。多电荷离子的形成，可以分析生物大分子，如蛋白质和寡核苷酸等。通过调节离子源参数（改变取样锥体电压），可以控制离子在离子源内的断裂，从而给出结构信息（源内CID）。主要特点第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日FAB-MS谱ESI-MS谱第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日基质辅助激光解吸离子化法MALDI（Matrix-AssistedLaserDesorptionIonization）第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日试样溶解或悬浮于基质中，激光束辐射到基质和试样分子上。基质吸收激光束能量后汽化，部分试样分子伴随基质的汽化而解吸。基质吸收大部分激光能量，减少了试样分子被激光能量破坏及过度电离成碎片离子。激光：固体氮激光，紫外光波长：337nm功率：106~108W/cm2脉冲时间：10-6~10-9秒第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日气质联用的条件柱条件1-2mL/min，最大5mL/min内径0.25-0.32mm扫描条件选定质量范围选择离子检测第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日总离子流图质量碎片图气质联用给出的信息第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日气质联用质谱谱库及检索简介电子轰击质谱70eV检索标准电离条件按特定程序进行比较相似度由高到低列出化合物第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日NISTNIST/EPA/NIHWiley库农药库、药物库、挥发油库常用的质谱谱库：检索方式：在线检索离线检索第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日电子轰击离子源，70eV谱库中的为纯物质(本底扣除功能)选择合适的质谱图相似度结合其他信息如基峰、分子离子峰及杂原子等用已知标准物质对照定性检索条件：第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日气象色谱-傅里叶红外光谱联用傅里叶红外光谱仪光源Micheiso