精细化学品化学酯化及水解.pptVIP

第八章???酯化及水解;除上述酯化外，还可采用其它方法制得羧酸酯。如：用酸酐、酰氯、酰胺、腈、醛、酮等为原料与醇反响。;羧酸酯在精细化工产品中有广泛的应用，

其中最重要的是溶剂及增塑剂，其它用途还有

树脂、涂料、合成润滑油、香料、化装品、表

面活性剂、医药等。;第二节?酯化及水解;(2)多元羧酸或多元醇作为反响剂

a、多元酸与一元醇的酯化

采用二元羧酸为反响剂那么生成二种酯。其中，单酯为酸性酯，双酯为中性酯，其产率取决于反响剂间的摩尔比。;b、多元醇与一元羧酸的酯化

多元醇，如丙三醇〔甘油〕与一元羧酸反

应，那么可制得局部酯化及全部酯化的产物，其组

成也与反响物的摩尔比有关。;c、多元醇与多元酸的酯化

多元醇与多元酸的酯化，生成物是高分子聚

酯，这类反响可用于塑料、合成纤维、涂料及粘

合剂的合成中。;1、液相酯化

羧酸与醇发生酯化及水解的平衡常数可能

下式表示：;(1)含直链的饱和伯醇在液相中用醋酸酯化时，平衡常数Kc为4~4.5，亦即在用等摩尔的醇与酸反响，平衡转化率约为66%~68%，增加碳链的长度会使平衡常数下降。;(4)羧酸的结构对平衡常数的影响不如醇显著，其影响规律与醇有相反的倾向。通常平衡常数随羧酸分子中碳链的增长或支链度的增加而增加。;液相酯化时平衡常数均较低，可采用不同

方法来提高转化率，其中最简单的是从反响体系

中把水或酯蒸馏出来。;叔醇的酯在酸催化下发生副反响，产生相当

数量的烯烃：;烯烃进行反响的活泼性与碳正离子中间产物

的稳定性有关，其次序为：;随酯分子量的增加，水解速度显著变慢，这主要是由于基团体积变大后，阻碍羟基离子的亲核进攻。因此，有些羧酸酯需在极苛刻的条件下才能水解。;2、碱催化历程：;上述两种历程中，酸催化是完全可逆的，

而碱催化，由于最后一步生成羧基负离子，因

此是不可逆的。;酯交换：指在反响过程中原料酯与另一种参

加反响的反响剂之间发生烷氧基或烷基的交换，

从而生成新酯的反响。

因此，酯交换除原??酯外，参与反响的另一个

反响剂可能是醇、酸或另一种酯。;2、影响因素

酯交换中最常用的醇解，由于反响处于可

逆平衡中，除非将产物中的某一组分从反响区

通过汽化或沉淀的方式移除，反响就不会进行

完全。;(1)反响温度

A、在采用碱性催化剂时，醇解反响可在室

温或稍高的温度下进行。

B、采用酸性催化剂时，反响温度需提高到

100℃左右。

C、假设不用催化剂，那么反响必须在≥250℃

时才有足够的反响速度。;(2)催化剂

在碱性催化剂中，烷氧基碱金属化合物，如甲醇钠、乙醇钠是最常用的催化剂。在某些特殊情况下，也用碱性较弱的催化剂，如甲酸钠可用于将聚醋酸乙烯酯转化成聚乙烯醇，并可改善产品的色泽。;对某些不饱和酯的醇解，可采用烷氧基铝，

其它对反响敏感的酯类也有用有机镁作催化剂

的

在酸性催化剂中，最常用的有硫酸、盐酸。

当用多元醇进行醇解时，硫酸比盐酸更有效，因

为后者会生成氯乙醇等副产物。;(3)平衡常数

发生醇解时，伯醇的反响活泼性一般均较仲醇高。这也意味着伯醇可取代已结合在酯中的仲烷氧基。同样仲醇也可取代叔醇。但必须提出，烷基的碳原子数不同，结构不同，影响也不一样。;2025/4/2;1、酯交换工艺

酯交换中最常用的是由油脂与甲醇作用生

成脂肪酸甲酯，它实际上是羧酸酯的醇解。;酯交换也与酯化一样是平衡反响，为使反响趋向完全，必须用过量的甲醇或移去甘油。;(2)催化剂

甲醇钠的催化效果最正确。苛性碱的用量为甲醇的0.1~0.5%。也可在甲醇中直接参加油脂重量0.3%~1.5%的金属钠制成甲醇钠。;(3)配比及温度

油脂甲酯化反响条件缓和，甲醇用量一般为理论量的1.6倍。温度一般为80℃，反响进行得很快，而且甘油会从油醇层中别离出来，沉降在反响器的底部。;作业;6、浓度C(SO3)为65%的发烟硫酸换算成用C(H2SO4)表示的H2SO4的含量是多少？;7、欲配制1000kg质量百分数为100%H2SO4，分别要用多少千克质量分数为98%的硫酸和20%的发烟硫酸？;C(H2SO4)=100%+〔18/80〕×C(SO3)

=100%+0.225×20%

=104.5%;解：对硝基甲苯的物质的量=200/137=1.46kmol;π=;解: